Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

R 1
CH 3/I*tmeda
CF 3/CF 3*tmeda
CF 3/I*tmeda
δ/ppm
40.0
1B 1
R 2
35.0
R 1
30.0
1B 2
36
R 2
25.0
Polymerisation von 1-Olefinen
Abb. 3-6 13 C-NMR-Spektren von Poly(1-butenen), dargestellt mit den Katalysatorsystemen
CH3/I*tmeda, CF3/CF3*tmeda und CF3/I*tmeda.
1-Hexen
Wie schon in meiner Diplomarbeit gezeigt, treten im 13 C-NMR-Spektrum von Poly(1-hexen),
dargestellt mit CH3/I*tmeda, neben den Signalen der Endgruppen und den linearen
Methylen-Gruppen (δδ + ), nur Signale von Methyl-(1B1) und Butyl-Verzweigungen (1B4, 2B4,
3B4 und 4B4) auf. Die Methyl-Verzweigungen entstehen bei einem 2,6-Einbau, d.h. einer 1,2-
Insertion mit nachfolgender Umlagerung zur sterisch weniger gehinderten primären
Alkylspezies M-CH2-CH2-, und die Butyl-Verzweigungen resultieren aus dem 1,2-Einbau,
d.h. einer 1,2-Insertion mit direkt nachfolgender Insertion in die gebildete primäre
Alkylspezies MCH2CH(R)-. Im für Ethyl-Verzweigungen charakteristischen Bereich um 11
ppm ist kein Signal festzustellen, diese Verzweigungslänge würde bei einem 1,4-Einbau
gebildet. Im Bereich um 30 ppm sind die Signale linearer Segmente zu finden, die länger als
fünf C-Atome sind. Diese Segmente treten nur bei einem 1,6-Einbau, einer 2,1-Insertion mit
anschließender Umlagerung zum primären Alkyl auf. Die Untersuchung an den verschiedenen
1B 1
20.0
15.0
1B 2
10.0