Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

Aktivierung von Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexen
4.2. Polymerisationen mit Triphenylphosphin-Komplexen
Im Rahmen der vorliegenden Dissertation wurden zwei verschiedene PPh3-stabilisierte
Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexe, CF3/I*PPh3 und i Pr/I*PPh3, synthetisiert und in der
Katalyse untersucht. Als Referenz wurden vergleichende Experimente mit den auf den
gleichen Liganden basierenden Pyridin-Komplexen i Pr/I*py und CF3/I*py durchgeführt.
i Pr/I*PPh3 basiert auf dem von Bauers vorgestellten System, trägt jedoch statt eines Phenyl-
Rings eine Methyl-Gruppe am Nickel-Zentrum. Im Rahmen dieser Arbeit wurden
ausschließlich Nickel-Methyl-Komplexe eingesetzt. Im Vergleich zur Insertion von Ethylen
in eine Ni-Phenyl-Bindung ist die Insertion in eine Ni-Methyl-Bindung dem Kettenwachstum
sehr viel ähnlicher. Damit entfällt ein Parameter, welcher das System verkompliziert, nämlich
die mögliche Abhängigkeit der Insertion in die Ni-Ph-Bindung von der Struktur des
Salicylaldiminato-Liganden. CF3/I*PPh3 hingegen trägt den von Zuideveld entwickelten
Salicylaldiminato-Liganden mit substituierten Arylresten in 2,6-Position der N-Aryl-Einheit.
Im Folgenden wird zunächst kurz auf die Ligandensynthese und die Darstellung der
Komplexe eingegangen.
Ligandensynthese
I
R 1
I
R 1
I
I
CF3/I*PPh3 N
OH
i Pr/I
N
O
Ni
Me
PPh 3
R 1
R 1
I
F 3C
F 3C
Die Salicylaldimine i Pr/I und CF3/I wurden durch einfache Kondensationsreaktion des
kommerziell verfügbaren Edukts 3,5-Diiod-2-hydroxybenzaldehyd mit dem Anilinderivat in
49
I
I
N
O
i Pr/I*PPh3
N
OH
F3C I
CF3/I Ni
Me
PPh 3
CF 3