Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

Aktivierung von Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexen
Tab. 5-2; Versuch 5-23). Dies sind aber ebenfalls nur 1/10 der Aktivität in toluolischer
Lösung.
Das im Latex enthaltene Polymer gleicht in etwa dem in homogener toluolischer Lösung
erhaltenen Material (Tab. 4-2; Versuch 4-27 vs. 4-17). Es hat ein Molekulargewicht von 2.7 x
10 5 g mol -1 und eine vergleichweise enge Molekulargewichtsverteilung von Mw/Mn = 1.9.
4.3. Aktivierung von Pyridin-Komplexen mit
Tris(pentafluorphenyl)boran
Wie schon in Kap. 4.2.3 beschrieben, ist der Pyridin-Komplex CF3/I*py in der
Polymerisation bei 50°C nicht nur hochaktiv, sondern auch über längere Zeit stabil. Die
Aktivität ist aber deutlich geringer als beispielweise mit dem analogen tmeda-Komplex
CF3/I*tmeda, der zwar bei 20°C sehr aktiv ist, bei höheren Temperaturen aber schnell
deaktiviert wird.
mittlere Aktivität (1 h)
[10 3 -1 -1
mol mol h ]
(Ethylen) (Nickel)
50
40
30
20
10
0
0 20 40 60 80 100 120 140
Abb. 4-12 Konzentrationsabhängigkeit der mittleren Aktivität von CF3/I*py in der
Polymerisation von Ethylen (50°C, Reaktionszeit: 1h; Konzentration berechnet
nach Prausnitz et al. 82 ).
Ethylenkonzentration [g L -1 ]
64