Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

Polymerisation in Gegenwart polarer Reagenzien
In reinem Silikonöl löst sich der Präkatalysator CF3/I*py überhaupt nicht, weshalb der
Komplex in einem Gemisch aus 1 mL Toluol und 1 mL Silikonöl homogen gelöst und
anschließend in einer wässrigen SDS-Lösung dispergiert wurde. Aus der erhaltenen
Miniemulsion fiel jedoch ein Teil des Komplexes in Form eines orangeroten Niederschlags
wieder aus, der sich am Gefäßboden sammelte. Gleiches wurde auch bei Verwendung einer
organischen Phase aus 1 mL Toluol und 1.5 mL Silikonöl beobachtet. Der höhere Anteil an
Silikonöl vermindert zusätzlich die Stabilität der erhaltenen Dispersion, sodass ein Großteil
des gebildeten Polymers ausfiel (Tab. 5-2; Versuch 5-26). Obwohl ein wesentlicher Teil des
Katalysators ausgefallen war und wahrscheinlich nicht für die Polymerisation zur Verfügung
stand, in die Berechnung der Aktivität aber trotzdem einging, wurden mit 3-4 x 10 3 TO h -1
vergleichbare oder höhere mittlere Aktivitäten beobachtet als in Polymerisation mit sehr
geringem Hydrophobanteil (Tab. 5-2; Versuch 5-22).
Polymerisation mit CF3/CF3*py
Um ein Ausfallen des Katalysators aus der hydrophoben organischen Phase zu vermeiden,
wurde eine Katalysatorvorstufe verwendet, die eine bessere Löslichkeit in apolaren
Lösungsmitteln aufweist. Der in unserer Arbeitgruppe erstmals beschriebene Komplex
CF3/CF3*py zeigt in der Ethylen-Homopolymerisation eine mit CF3/I*py vergleichbare
Aktivität, ist aber im Gegensatz zu diesem durch die zusätzlichen CF3-Gruppen in apolaren
Lösungsmitteln, wie Pentan, besser löslich. 86 Im Experiment zeigte sich jedoch, dass der
F 3C
F 3C
F 3C
F3C
F 3C
N
O
CF 3/CF 3*py
Komplex in reinem Silikonöl ebenfalls nur wenig löslich ist, so dass von der eingesetzten
Katalysatormenge ein nicht zu vernachlässigender Anteil in der org. Phase nur suspendiert
war (Tab. 5-2; Versuch 5-27). Eine geringe Produktivität und die Bildung eines orange-
84
Me
Ni
N
CF 3
CF 3
CF 3