Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

Aktivierung von Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexen
Diiodo-substituiert ist und am Anilin-Ring ebenfalls 2,6-Diisopropyl-substituiert ist
(Abb. 4-3). 56,167 Dieser Komplex setzte Ethylen zwar zu hochmolekularem Polyethylen (Mn =
1.9 x 10 4 g mol -1 , Mw/Mn = 2.3) um, war jedoch selbst in Gegenwart von Phosphinfängern
nicht so aktiv (8 x 10 3 TO h -1 ) wie die Anthracenyl-substituierten Komplexe von Grubbs.
Später wurden in unserer Arbeitsgruppe von M. Zuideveld Komplexe synthetisiert, deren
Salicylaldiminato-Liganden in 2,6-Position der N-Aryl-Einheit mit funktionalisierten
Arylresten substituiert sind (Abb. 4-4). Über die Substituenten R 1 lassen sich die
Molekulargewichte sowie der Gehalt an Kurzkettenverzweigungen und somit das thermische
sowie mechanische Verhalten der gebildeten Polyethylene über einen großen Bereich
variieren. Diese Komplexe, die durch ein am Nickelatom koordiniertes Pyridin-Molekül
stabilisiert werden, sind auch die Basis für die Untersuchungen in Kap. 5 dieser Arbeit.
R 1
Abb. 4-4 N-Terphenyl-Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplex.
Untersuchungen zur Aktivierung von Ein-Komponenten Katalysatoren sind insofern
interessant, als die Aktivität, aber auch die Temperatur-Stabilität dieser Systeme stark von der
Koordinationsstärke der stabilisierenden Liganden abhängt. Komplexe mit weniger stark
koordinierenden Liganden, wie etwa Acetonitril oder tmeda, entwickeln eine viel höhere
Aktivität als beispielsweise PPh3-Komplexe, sind dafür aber temperaturempfindlicher. 168 Eine
Steigerung der Aktivität der stabileren Komplexe unter Beibehaltung der Stabilität stellt daher
ein interessantes Forschungsziel dar.
I
R 1
I
N
O
Ni
Me
N
Im Rahmen dieser Arbeit sollten daher neue Triphenylphosphin-Komplexe auf Basis des von
Zuideveld entwickelten N-Terphenyl-substituierten Salicylaldimin-Liganden synthetisiert und
in der Polymerisation untersucht werden. Das Polymerisationsverhalten dieser Komplexe war
mit bekannten Katalysatorsystemen in Relation zu setzen. Des Weiteren sollte untersucht
werden, ob sich die Polymerisationsaktivität der PPh3-Komplexe durch Zusatz von
Phosphinfängern beeinflussen lässt.
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R 1
R 1