Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

57
Versuch Katalysator
Bedingungen Ergebnisse
n(Kat.)
[µmol](Ni)
T
[°C]
t
[min]
Ausbeute
[g]
Tm
[°C] Kristallinität
Mn
[10 3 g mol -1 ]
Mw/
Mn
TOF Verzweigungen
/1000C
4-1 CF3/I*PPh3 6.9 20 60 4.6 132 46% 304 1.8 24 2 a
4-2 CF3/I*tmeda 10 20 15 10.1 133 47% 401 2.9 141 n.e.
4-3 CF3/I*PPh3 6.6 30 60 8.2 132 43% 155 2.9 44 3 a
4-4 CF3/I*Py 7.9 30 60 7.1 131 43% 154 2.0 32 4 a
4-5
i
Pr/I*PPh3 8.5 30 60 1.4 131 46% 160 3.1 5.9 3 a
4-6
i
Pr/I*py 15 30 60 3.2 131 46% 162 2.1 7.5
a
4
4-7 CF3/I*PPh3 21 50 60 16.5 120 52% 31 3.1 28 11 a
4-8 CF3/I*Py 15 50 60 19.5 121 51% 26 2.7 48 9 a
4-9
i
Pr/I*PPh3 11 50 60 0.4 121 47% 15 4.1 1.3 n.e.
4-10
i
Pr/I*Py 18 50 60 1.0 124 49% 24 2.8 1.9 n.e.
4-11 CF3/I*Py 15 60 60 26.5 102 56% 12 2.3 64 n.e.
4-12 CF3/I*PPh3 20 70 60 11.0 111 45% 6.3 2.5 22 n.e
4-13 CF3/I*py 15 70 60 23.5 116 46% 9.5 2.1 55 n.e.
4-14 b CF3/I*PPh3 6.1 30 60 3.6 131 45% 276 2.6 21 n.e.
4-15 c CF3/I*PPh3 9.8 30 60 0.6 131 47% 105 3.9 2.2 n.e.
Reaktionsbedingungen: p(Ethylen): 40 bar; Reaktionsmedium: 200 mL Toluol; TOF in 10 3 mol(Ethylen)·mol(Ni) -1 ·h -1 ; Reaktionszeit: 60 min;
a ausschließlich Methyl-Verzweigungen;
b Zusatz von 1 Äquivalent PPh3;
c Zusatz von 10 Äquivalenten PPh3;
n.e.: nicht ermittelt
Tab. 4-1 Polymerisation in Toluol mit Salicylaldiminato-Ni(II)-PPh3-Komplexen.
Aktivierung von Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexen