Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

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Versuch
Monomer Katalysator
Polymerisation in toluolischer Lösung a
Bedingungen Ergebnisse
n(Kat.)
[µmol]
Monomer-
Menge [g]
Ausbeute
[g]
TON c Umsatz
Mn d
[g mol -1 ]
Mw/
Mn d
1,2-
Einbau e
2,ω-
Einbau e
1,ω-Einbau +
Endgruppen e
3-1 1-Buten CH3/I*tmeda 40 40 1.5 670 4 % 530 3.3 n.e. n.e. n.e.
3-2 1-Buten CH3/I*tmeda 46 46 3.2 1242 7 % 1040 3.5 10 % 65 % 25 %
3-3 1-Buten CF3/I*tmeda 80 80 1.5 335 2 % 1180 1.9 73 % 13 % 14 %
3-4 1-Buten CF3/CF3*tmeda 60 60 1.5 446 3 % 1400 1.9 50 % 22 % 28 %
3-5 Propen CF3/I*tmeda 80 40 1.5 335 4 % 600 1.3 90 % f 10 %
3-6 Propen CH3/I*tmeda 80 40 0 0 0 % / / / / /
3-7 1-Hexen CH3/I*tmeda 40 63 0.3 268 0.5 % 460 1.7 27 % 41 % 32 %
Polymerisation in Miniemulsion b
3-8 1-Buten CH3/I*tmeda 80 7.7 3.1 696 40 % 1573 1.9 11 % 66 % 23 %
3-9 1-Buten CF3/I*tmeda 93 6.3 1.0 184 16 % 1060 1.6 65 % 13 % 21 %
3-10 Propen CF3/I*tmeda 80 8.0 0.4 89 5 % 400 1.7 79 % f 21 %
a
Reaktionsbedingungen: 10 mL Toluol, 5 °C (Versuch 3-1: 20°C); Reaktionszeit für Versuch 3-1: 16 h, Vers. 3-2 + 3-3: 64 h; Vers. 3-4: 120 h; Vers. 3-5 + 3-6: 200 h;
Vers. 3-7: 83 h.
b
Reaktionsbedingungen: Versuch 3-8 + 3-9: 5°C, 120 mL Wasser, 2 mL Toluol, 0.9 g SDS, 0.1 mL Hexadekan; Vers. 3-10: 5°C, 200 mL Wasser, 2 mL Toluol, 1.5 g
SDS, 0.1 mL Hexadekan, Reaktionszeit: Vers. 3-8: 41 h; Vers. 3-9: 112 h; Vers. 3-10: 167 h.
c -1
TON in mol(1-Olefin)·mol(Ni) .
d aus GPC gegen lineare PE Standards bei 160°C.
e aus 13 C-NMR-Spektroskopie.
f 1,2- und 2,ω -Einbau können nicht unterschieden werden.
Tab. 3-1 Polymerisation von 1-Olefinen mit Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexen.
Polymerisation von 1-Olefinen