Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

Zweikernige Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexe
Wie schon Claverie für lineare niedermolekulare Polyethylene vermutet hat, fällt das Polymer
wahrscheinlich während der Polymerisation aus. 57 Möglicherweise kristallisiert das lineare
hochmolekulare Polyethylen bei der niedrigen Reaktionstemperatur von 50°C schon während
des Kettenwachstums aus und bedingt dadurch die ungewöhnliche Morphologie. Eine weitere
Beobachtung spricht dafür, dass die Partikelmorphologie kinetisch durch das rasche Ausfallen
des Polymers unter Reaktionsbedingungen maßgeblich bestimmt wird. Schmilzt man nämlich
das Polymer im Latex auf, indem man die Dispersion unter Druck auf 140°C erwärmt, so
kristallisiert das Polymer beim Abkühlen in den für niedermolekulare, lineare Polyethylene
bekannten 89 sphärischen Lamellenstapeln.
Abb. 6-17 TEM-Aufnahmen in wässriger Dispersion aufgeschmolzener und rekristallisierter
Partikel hochmolekularen Polyethylens(Versuch 6-29).
Im linken Bild der Abb. 6-17 sind die nun kugelförmigen Polymerpartikel mit den geordneten
Lamellenschichten abgebildet. In der Vergrößerung des oberen Partikelpaares auf der rechten
Seite ist die unterschiedliche Ausrichtung der Lamellenebenen gut zu sehen. Die
Schichtebenen des linken Partikels liegen parallel zur Bildebene und die des rechten stehen
senkrecht. Die Lamellendicke ist abhängig von der Kristallisationstemperatur. 193 Die im TEM
gemessene Lamellendicke von ca. 10 nm korrespondiert mit der im Latex gemessenen
Kristallisationstemperatur (mittels DSC) von 70°C (Abb. 6-18). 194,195 Der mittels DLS
gemessene mittlere Partikeldurchmesser nimmt bei dieser Behandlung von 240 nm auf etwa
150 nm ab, die Verteilung bleibt jedoch breit (Abb. 6-19). Die mittels DLS bestimmte
Partikelgröße ist abhängig von der Partikelform. 196 Die erwartete Änderung der gemessenen
Partikelgröße ist nicht offensichtlich: Abgeflachte Partikel sollten im Vergleich zu
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