justus liebigs annalen der chemie

Zur Konstitution der Thionylamine. 97Moment der NSO-Gruppe nicht annähernd in der Richtungder SO-Bindung liegt, sondern mit dieser einen großenWinkel (etwa 60®) bildet, oder mit anderen Worten, dasDipolmoment der NS-Bindung muß von derselben Größenordnungwie das Dipolmoment der SO-Bindung sein. Danach der Annahme von einer gewinkelten Formel jedenfallseine der Bindungen semipolar ist, müssen nach dem Dipolmomentdes p-Nitro-thionylanilins beide Bindungen semipolarsein. Dies ist aber nur möglich, wenn Mesomerie (Resonanz)*)vorliegt (a).Man könnte dann die Thionylamine mit dem Schwefeldioxydvergleichen; das SO,-Molekül ist nach spektroskopischenDaten sicher gewinkelt, sein Dipolmoment beträgtaber nur 1,87. Im Schwefeldioxyd liegt demnach folgendesMesomeriesystem (b) vor:aFür die Thionylamine ist aber eben nicht bewiesenworden, daß ihre Moleküle gewinkelt sind, und durchDipolmessungen läßt sich ein solcher Beweis nicht geben.Die Dipolmessungen schließen die Formeln I und II undinsbesondere auch die sj/n-Form el III aus (nach der letzterensollte das Dipolmoment mindestens 4,93 sein); zwischenden Formeln W und V vermögen sie aber nicht zu entscheiden.""V g . " " x s . " " M / Ö % N sI II III IV VUnter der Voraussetzung, daß das resultierende Momentder NSO-Gruppe mit der N -S - und der S-O-Bindunggleich große Winkel (also 60®) bildet, berechnet sich nachder Mesomerieformel V dasselbe Dipolmoment wie nach derFormel IV. Das Vektoradditionsprinzip güt aber nicht genauer,als daß Abweichungen bis zu etwa 20® von diesemWinkel möglich sind.Vgl. B. E istert; Tautomerie und Mesomerie (Stuttgart 1938).7*