justus liebigs annalen der chemie

138 Horner,E n o la c e t a t v o n F o r m y lp h e n y le B B ig e s te r .Verbindung XV.2,7 g frischer, über das Kupfersalz nnd durch Rektifikation gereinigterFonnyIphenylessigester wurde mit 1,69 g Hippursäure, 1,1g Natriumacetatund 7 g Essigsäureanhydrid l*/« Stunden auf dem siedendenWasserbad erhitzt. Hierauf wurde die goldgelbe Schmelze in Wasser gegossen,das ausfallende Ol in Äther aufgenommen, getrocknet und i. V.destilliert.Bei 170® geht konstant ein ö l über. Bei weiterer Temperatur-Steigerung folgt bei 200® ein zähes ö l, das bei längerem Stehen durchkrystallisiert.Nach Entfernung des Öls und UmkrystiJlisieren aus Petroläthererhält man schöne Prismen, die bei 89® schmelzen. Auf eine weitereUntersuchung dieses Produktes wurde verzichtet. Das bei 170® destillierendeö l wurde rektifiziert und ging bei 12 mm konstant bei 165® über.4,303 mg Subst.: 10,482 mg COj, 2,291 mg HjO.CijHhOi (234) Ber. C 66,6 H 5,98 Gef. C 66,44 H 5,96.Oxindol selbst reagiert mit Hippursäure unter den oben angegebenenBedingungen nicht. Es konnte nur Acetyloxindol isoliert werden. Die2-Stellung wird also durch die Formylgruppe aktiviert.A z la c t o n aus O x in d o l- 3 - g ly o x y le s t e r(Verbindung X IX ).Während Oxindolglyoxylester mit Hydantoin in Gregenwartvon Na-Ac. und Essigsäureanhydrid neben einem dunkelnÖl nur N-Acetyloxindol als definiertes Reaktionsproduktliefert, verläuft die Reaktion mit Hippursäure glatt unterAzlactonbildung.23,3 g Oxindolglyoxylester, 18 g Hippursäure, 8 g Natriumacetatwerden in 50 g Essigsäureanhydrid auf dem siedendenWasserbad erhitzt, bis die klare Schmelze nach ungefähr10 Minuten erstarrt. Der Krystallbrei wird mit Wasser verrieben,abfiltriert und durch Waschen mit Alkohol von einemanhaftenden ö l befreit.Der hellgelbe, krystallisierte Rückstand ist in Methanolund Äthanol schwer löslich, etwas besser in Amylalkohol, Eisessig,Dioxan und Chloroform. Zur Analyse wurde aus Eisessigumkrystallisiert. Schmelzp. 208®. Ausbeute: 17 g.Das Analysenergebnis war nicht sehr befriedigend (AnalysenI), aber durch Zufall gelang die Darstellung eines einwandfreienProduktes: Beim Versuch, die Estergruppe des