justus liebigs annalen der chemie

144 Horner,V e rsu ch e m it O x in d o le s s ig s ä u r e .Clemmensen-Beduktion des Oxindolglyoxylesters.Die besten Ausbeuten an Oxindolessigsäure wurden beiAnwendung einer ziemlich verdünnten Salzsäure erhalten.20 g Glyoxylester werden mit 40 ccm konz. Salzsäure, die mit260 ccm Wasser verdünnt waren, in Anwesenheit von amalgamiertemZink bis zur Entfärbung unter Rückfluß erhitzt;beim Abkühlen krystfillisiert Oxindolessigsäure in schönenKrystallen aus. Beim Einengen der Mutterlauge und Abstumpfender sauren Reaktion erhält man eine zweite unreinereFraktion. Nach öfterem Umkrystallisieren aus Wasser steigtder Schmelzpunkt auf 217®.3,742 mg Snbst.: 8,632 mg C 0 „ 1,675 mg HjO. — 4,000mg Subst.:0,261 ccm Nj (22“, 724 mm).CjoHjO^N (191) Ber. C 62,8 H 4,72 N 7,33Gef. „ 62,91 „ 5,00 „ 7,19.Ersetzt man bei der Clem m ensen-Reduktion die Salzsäure durchöO Proc. Essigsäure, so erhält man direkt den Ester der Oxindolessigsäure..5 g Oxindolglyoxylester mit 50 ccm 50-proc. Essigsäure bis zur Entfärbungerhitzt, liefern 2,5 g Oxindolesaigester, der nach dem Umkrystallisierenaus Äther-Petroläther bei 93“ schmilzt.3,449mg Subst.; 8,379mg C0„, 1,890mg HjO.CijHiaOjN (219) Ber. C 65,8 H 5,93 Gef. C 66,26 H 6,13.Acetyl-oxindolessigsäure. 500 mg Oxindolessigsäure werden mit4 ccm Essigsäureanhydrid 6 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. DieLösung färbt sich hierbei nur schwach gelb. Die sich beim Abkühlen ab-Bcheidenden Krystalle schmelzen roh bei 225“. Nach zweimaligemUmkrystallisieren aus Chloroform-Äther liegt der Schmelzp. bei 232“.Die Ausbeute ist 70 Proc. Mit Bichromat-Schwefelsäure erhält mankerne Farbreaktion.3,855 mg Subst.: 8,535 mg COj, 1,668 mg H ,0. — 3,511 mg Subst.:0.158 ccm Na (21“, 716 mm).Ci.HiaOjN (275) Ber. C 61,0 H 4,73 N 5,09Gef. „ 60,38 „ 4,84 „ 4,92.Acetylester. 0,5 g Oxindolessigester werden zusammen mit 1,2 MolEssigsäureanhydrid 5 Stunden lang bei 120“ gehalten. Die rote Lösungscheidet beim Versetzen mit Wasser ein ö l ab, das nach der Destillation1. Hochv. und Adsorption zu Krystallen führt, die unscharf bei 60®schmelzen.