justus liebigs annalen der chemie

Synthesen in der Oxindolreihe. 141Titration nach W ilU tä tter;14,2 mg nngetr. Subst. verbrauchen 5,61 ccm “/,„-K C H entspr. l,OöÄquiv.» .. 3,47 ccm n/,„- „ „ 1,01 „MelhyUster. 0,043 g der Säure werden in Methanol mit ätherischerDiazomethanlösung methyliert. Wenn die Stickstoffentwicklung aufgehörthat, wird von dem Pulver abfUtriert. Das neutralreagierendeReaktionsprodukt hat keinen definierten Schmelzpunkt, sondern sintertzwischen 280—290° zusammen.3,860mg Subst.: 8,497 mg CO,, 1,623mg H,0.Gj.HjjOjNj (260) Ber. C 59,98 H 4,61 Gef. C 60,03 H 4,70.U m setzu n g des O x in d olsm it a lip h a tisch e n A ld eh y d en(Verbindungen X X III und X X IV ).Athyliden-oxindol. 5 g Oxindol werden im Bombenrohrmit 5 g wasserfreiem Natriumsulfat, 4 ccm frisch destilliertemAcetaldehyd und 2 ccm 10-proc. ätherischer Trimethylaminlösung4— 5 Stunden auf 100® erhitzt. Mit Äther trennt mandas gelbe Kondensationsprodukt vom anorganischen Rückstandab. Beim längeren Stehen und langsamen Verdunstendes Äthers erhält man ungefähr 3,5 g krystaUisiertes Rohprodukt.Die Mutterlauge wird eingeengt und der Rückstandim Hochv. destilliert. Bei 135— 140® geht ein hellgelbes Ölüber, das bald erstarrt, und dann unscharf bei etwa 100®schmilzt. Die vereinigten Rohprodukte werden nochmalsim Hochv. destilliert, wobei der Schmelzpunkt auf 125® ansteigtund die Ausbeute auf 2,7 g abfällt. Nach dem Umkrystallisierenaus Äther schmilzt die Substanz bei 140®(Analyse I).Nach Adsorption der ätherischen Lösung an Aluminiumoxydund Umkrystallisieren aus Benzol liegt der Schmelzpunktbei 165® (Analyse II).I. 3,703 mg Snbst.: 10,285 mg CO,, 1,939 mg H ,0. — 3,385 mgSubst.: 0,282ccm N, (24°, 714mm). — II. 3,714mg Subst.: 10,220mgCO,, 1,945 mg H ,0. — 3,485mg Subst.: 0,280ccm N, (23®, 720mm).C ,A O N (159) Ber. C 75,5 H 5,65 N 8,81Gef. I. „ 75,75 „ 5,85 „ 8,99., II. „ 75,06 „ 6,86 „ 8,77 .