justus liebigs annalen der chemie

Neue Reaktionen von Formylporphyrinen. 175Äther und entzieht die Acrylsäure mit 3-proc. Salzsäure. Diesalzsauren Auszüge werden in frischen Äther getrieben, neutralgewaschen und mit Diazomethan verestert. Die Acrylsäureist in Äther ziemlich schwer löslich und krystallisiert bereitswährend des Einengens der ätherischen Lösung aus. Ausbeute130— 140 mg.Znr Analyse wird mit Aceton extrahiert und mit siedendem Methanolzur Krystallisation gebracht. Schön ausgebildete sechseckige Bl&ttchenTom Schmelzp. 254°.3,104 mg Subst. (bei 100“ i. Hochv. getr.): 8,347 mg CO,, 1,825 mgH ,0. — 3,109 mg Subst.: 0,260 ccm N, (18“, 735 mm). — 3,100 mgSubst.: 0,543 com "/m-KSCN.C„H„0«N4 (592,3) Ber. C 72,93 H 6,81 N 9,46 OCH, 10,48Gef. „ 72,46 „ 6,58 „ 9,49 „ 10,87.Spektrum in Pyridin-Äther:I. 653—637 ; II. 591—572; UI. 554—537 (sehr verwaschen);645 581,5 545IV. 522— 496; End-Abs. 465.509Reihenfolge der Intensitäten: IV, U, I, III.Sehr unscharfes, verwaschenes Spektrum.Die Pyrroporphyrin-y-acrylsäure kann auf dieselbe Wei»s auch ausder PyrToporphyrjn-y-(a-cyan)-aorylsäure erhalten werden.D.E.S.-AnlagentngtproduH. 10 mg „Acrylsäure“ werden in 2 comDiazoessigester 8 Stunden auf dem siedenden Wasserbad erwärmt. Danngibt man in Äther, zerstört den überschüssigen Diazoessigester mit verdünnterSalzsäure und entzieht das Anlagerungsprodukt mit 3-proc. Salzsäure.Das Spektrum ist mit dem D.E.E.-Anlagerungsprodukt an Pyrroporph3rrin-)'-(a-cyan)-acTylsäureidentisch.E in w irk u n g von H y d ro x y la m in auf P y r r o p o r p h y r in -y -a cry lsä u re.100 mg „Acrylsäure“ werden in 20 ccm Pyridin gelöst undnach Zusatz von 500 mg Hydroxylamin-hydrochlorid und5(X) mg wasserfreier Soda auf dem Wasserbad erwärmt. Dabeiverschwindet das verwaschene Spektrum der Acrylsäure undmacht einem scharf ausgebildeten Spektrum vom Typ desPhylloporphyrins Platz. Nach einer Stunde ist die Reaktionbeendet. Man gießt die Pinridinlösung in 2 Liter Äther,AimaleD der Chemie. 648. Bind. 12