justus liebigs annalen der chemie

72 Borsche und K le in ,C. Diketopipenudne ana Indol-2-carboiu&iiien ^)-1. 3', 3 " -D ip h e n y l-l, 2 ;4 ,6 :1 ', 2'; 1 ",2 " -d i-in d o lo -3 ,6 -d ik e t o p ip e r a z in (XIII).3-Phenyl-indol-2-carboniäure*). 25,2 g Phenyl-brenztrftubensÄarephenylbydrazon(0,1 Mol) in 120 ccm Alkohol werden nach dem Ssttdgenmit Chlorwasserstoff 1 Stande auf dem Wasserbad erhitzt Aus dererkalteten Lösang fftUt Wasser ein Gemisch von Phenyl-indol-carbon-*äure-ätkyle»ter und 3-Fkenyl-indol als schwarzes, zähflüssiges Harz.Es wird 1 Stande mit methanolischer Natronlauge (16 g Natriomhydroxydin 260 ccm Methanol) gekocht, auf Zimmertemperatur abgekühltund mit Wasser verdünnt, solange dieses noch eine Trübungvon 3-Phenyl-indol’ ) bewirkt. Aus dem Filtrat davon ffiUt SalzsSure3-Phenyl-indol-2-carhon»äwe als amorphes Harz, das aber nach einigerZeit krystallin wird. Sie schmilzt nach dem Umlösen aus Benzolbei 186“. Ausbeute 8,5 g.3-Phenyl-indol-2-carbonsäure-chlorid. 4,7 g der SSure (0,02 Mol)werden durch ErwSrmen mit 7 ccm Thionylchlorid in das Chlorid verwandelt,das nach dem Absaugen des Thionylchloridüberschusses alsgelblichweiße Krystallmasse zarückbleibt. Es färbt sich um 160 “ dunkelund schmilzt bei 164“ unter lebhafter Gasentwicklung, um dann wiederzu einem gelben Stoff zu erstarren, der sich bis 360“ nicht verflüssigt25,55 mg Subst: 1,2 ccm N (21“, 756 mm).C.sH.oONa Ber. N 5,49 Gef. N 5,42.Diketopiperazin XH I. Es entsteht:1 . wenn man das Chlorid der 3-Phenyl-indol-2-carbonsäure biszum Aufhören der Gasentwicklung auf 175— 180“ erhitzt;2. wenn man eine Lösang des Chlorids (5,1 g) in Nitrobenzol(50 ccm) bei Zimmertemperatur anteUweise mit Aluminiamchlorid (2,7 g)versetzt und unter öfterem Umschütteln 2 Tage aufbewahrt dann aufarbeitetwie üblich.Beim Auskochen des braunen Reaktionsproduktes mit Essigester,der ein amorphes Harz herauslöst, hinterbleibt es als gelbes Pulver,das sich in den üblichen organischen Lösungsmitteln kaum, etwasreichlicher in siedendem Nitrobenzol löst. Im Hochv. kann es beivorsichtigem Erhitzen mit freier Flamme unter starken Verlusten sublimiertwerden.') Nach Versuchen von Herrn Dr. W ilh e lm S crib a .*) Vgl. dazu auch M an sk e, P e rk in ju n . u. R o b in s o n , C. 1927,I, 1683.•) Zuerst dargestellt aus Phenyl-acetaldehyd-phenylhydrazon vonE m il F is c h e r u. Th. S ch m id t, B. 21, 1811 (1888). Es wird ambesten durch Destillation i. Hochv. gereinigt Ausbeute 7,3 g.