justus liebigs annalen der chemie

Synthesen in der Oxindolreihe. 119einzuiühren. Der naheliegende Weg, die Natriumverbindungdes Oxindols mit Halogenalkylderivaten umzusetzen, schiedvon vornherein aus, da hierbei der Substituent ausschließlichdie Stellung 1 auisucht.I. A u fb a u v o n K eton en des O x in d olsdurch E sterk on d en sa tion .Sehr fruchtbar erwies sich die Esterkondensation desOxindols mit Natriumalkoholat, die J u lia n und P ik l zurÜberführung des 1-Methyloxindols in l-Methyl-3-acyloxindoleschon cingegeben hatten*), und die auch beim Oxindol zurSubstitution in 3-Stellung führt (I)._ H O _ „ O H , O h.C - C - R -------H _ c - C - 0 “0C>,_NH I H II HHB*tt, CO,C,H„ CH„ CHjOH, CH,OCH„ CH,-NH,; CH,-N-CO, CH,-CNC.H,Es war vorauszusehen, daß diese Reaktion zum Erfolgführen mußte, da es W islicenus*) lange vorher schon gelungenwar, Phenylessigester mit Ameisensäureäthylester undOxalester zu kondensieren. Doch auch andere Ester, wie Essigester,Glykolsäureester, Methoxyessigester, Malonester, Cyanesgigester,Hippurester und Glykokollester reagieren in der gewünschtenWeise mit Oxindol, wenn auch die beiden zuerstgenannten Ester die besten Ausbeuten liefern. Es scheint imallgemeinen die Beziehung zu gelten, daß die Ausbeute anKeton abnimmt mit zunehmender Beweglichkeit des Wasserstoffsin der Esterkomponente. Während daher die Ausbeutebeim Malonester schon eine ganz schlechte ist, ist sie völlignegativ beim Phthalimidomalonester. Bemerkenswert für dieEigenschaften dieser Ketone ist die Tatsache, daß sie zwarmit Eisen-3-8alzen Enolreaktion geben, daß aber die katalytischeHydrierung zu den entsprechenden Methylenderivaten1) Vgl. Anm. 2, S. 118. ») A. 2«1, 160, 164 (1896).