justus liebigs annalen der chemie

zu jenen Beobachtungen, daß alkaülösliche Cellulose wohl in2 n-, nicht aber in 4 n-Lauge löslich ist, und daß die Löslichkeitder CeUulose in quartären organischen Basen an einziemlich eng begrenztes Konzentrationsgebiet geknüpft ist*).Bei dieser Gelegenheit wurde auch die Löslichkeit von Kupferhydroxydin Ammoniak geprüft und gefunden, daß sie in hochkonzentriertemAmmoniak wesentlich geringer ist als bei mittleren Konzentrationen.Außer dem oben beschriebenen Umweg über die wasserlöslicheCellulose zur permutoid verkupferten Cellulose zu gelangenwurden zu diesem Ziel noch zwei andere Wege beschritten,beide ebenfalls von der Absicht ausgehend, zunächstdie micellare Struktur der Cellulose zu zerstören. Die ersteMethode bestand dai'in, die Micelle durch langes Mahlenmechanisch zu zertrümmern. Durch vieltägiges Mahlen ineiner Vibratom- bzw. Achatkugelmühle nach B lo c h -R o s e ttiließ sich zwar derVerkupferungsgrad steigern, eine vollständigeVerkupferung war aber nicht zu erreichen. Bei der zweitenMethode wurde beabsichtigt, die Länge der Glucoseanhydridkettendurch Hydrolyse mittels Mineralsäuren stark zu verkürzenund dadurch die MoUcohäsionskräfte so zu schwächen,daß sie von der Solvatationsenfergie des Schweizerreagensüberwunden werden könnten. Tatsächlich konnten auf dieseWeise polymere, wenn auch nicht makromolekulare Glucoseanhydrideerhalten werden, die Verkupferungsgrade zu erzielengestatteten, ganz ähnlich jenen der permutoid verkupferbarenwasserlöslichen Cellulose.In Zusanmienfassung der in der vorliegenden Arbeit beschriebenenExperimente glauben wir uns folgendes Bild vonder übermolekularen, submikroskopischen Natur der Cellulosemachen zu können:Zur Kenntnis der Kohlenhydrate. XV. 219Die Makromoleküle sind infolge der von den Hydroxylenausgehenden Molkohäsionskräfte so fest zu Bündeln, Micellen,vereint, daß sie sich unter der Einwirkung „geünder“ CeUuloselösungsmittel,z. B. Kupferoxyd-ammoniak, Natronlaugeund Schwefelkohlenstoff, nicht zu trennen vermögen. Diese1) A. 622, 60 (1936).