justus liebigs annalen der chemie

Zur Konstitution der dimeren Nitrosoverbindungen. 115und P ig g o tt (a. a. 0.) recht genau bekannt, so daß die Berechnungdes Dipolmoments nicht mit einem größeren Fehlerbehaftet ist. Nach H am m ick können demnach die Formeln Vnnd VI ausgeschlossen werden, und H am m ick betrachtetdiese Dipolmessung als Beweis für die Formel VII (es wirdfreie Rotation um die N— N-Bindung angenommen, was jedochnach dem oben Angeführten kaum in Frage kommt).Da jedoch nach den beiden Formeln V und VI cw-Fonnenmit endlichen Dipolmomenten möglich sind, kann aus dieserDipolmessnng nur geschlossen werden, daß das dimereNitrosomesitylen keine reine trons-Form ist. Es muß einGemisch von einer cts- und einer frans-Form sein, die entwedernach Formel V oder VIII konstituiert sein können.Es ist neuerdings eine Nitrosoverbindung bekannt worden,die bei Zimmertemperatur völlig farblose Lösungen gibt,in welchen sie nach kryoskopischen Messungen dimerist’ ). Diese Verbindung ist Nitroso-methyl-isopropylketon,(CHj)jC(NO).CO,CH,. W ir haben das Dipolmoment dieserVerbindung bestimmt in der Hoffnung, dadurch zu einerEntscheidung zwischen jenen beiden Möglichkeiten zu gelangen.Es kann jedoch aus dieser Messung nur dieselbeSchlußfolgerung wie ans der Messung von H am m ick gezogenwerden.Das Dipolmoment von Nitroso-methyl-isopropylketonwurde sowohl in Benzol- wie in Dioxan-Lösung bestimmtund die gut übereinstimmenden Werte 3,32 und 3,38 gefunden.In den trons-Formen der Formeln V und VIII ist dasDipolmoment des Moleküls aUein durch die Ketongruppenbestimmt. Diese sind voneinander unabhängig und freidrehbar, d. h. die Polarisation eines solchen Moleküls mußannähernd doppelt so groß wie die Polarisation des Methylisopropylketonssein (das Verhältnis der Dipolmomente wirddemnach ]/2)*). Die homologen aliphatischen Ketone habenalle fast dasselbe Dipolmoment*), nämlich 2,7; für eine trans-Form der Formel V oder VIII berechnet sich demnach das') J. G. ABton, D. F. M enard n. G. M. M ayberry, a. a. 0.•) Vgl. L. E b ert u. K. H e je n d a h l, Pb. Ch. B. 15, 74 (1932).») K. L. W o lff, Ph. Ch. B. 2, 39 (Tab. 8. 60) (1932).