justus liebigs annalen der chemie

222 Lieser, Jaks und Glitscher,2n-N H ,: 0,1042 g Subut.: 0,0274 g CuO entopr. 21,0 Proc. Cu4n-N H ,: 0,0897 g „ 0,0264 g CuO „ 23,5 Proc. Cu6 n-NH,: 0,1650 g „ 0,0630 g CuO „ 30,5 Proc. Cu .4. 0,6 g mit CIO, gebleiohtee Kardenband wurde mit 10 ccm 6 n-NaOH merowiaiert, nach 1 Stunde scharf abgepreßt und mit 2 Pinzettengut zefzupft. Über Nacht wurde bei 12® mit 0,ö ocm CS, sulfidiert, dasXanthogenat am anderen Tage, ohne den überaohüaaigen CS, zu entfernen,in 16 com l,6n-NaOH unter Eiskühlung gelöst und unter bisweiligenSchütteln bis zum folgenden Tag in Eis stehen griaseen. Diemit Eiswasser auf 500 com aufgefüllte Lösung wurde bei 3® dialysiert.Nach 17 Tagen war sie gegen Phenolphtalein nicht mehr alkalisch, undnach 20 Tagen wurden je 100 com der Lösung durch Einleiten von Ammoniakauf 2n-, 3n - und 6 n-NH, gebracht und verkupfert.2 n-NH,: 0,1187 g Subst.: 0,0307 g CuO entspr. 20,7 Proc. Cu3 n-NH,: 0,1196 g „ 0,0370 g CuO „ 24,7 Proc. Cu6 n-NH,: 0,1522 g „ 0,0663 g CuO „ 29,6 Proc. Cu .V e r h a lte n d e r in re in e m W a sser g e lö s te n C ellu lose.Die gegen Waaser bis zum Ausbleiben der alkalischen Reaktiongegen Phenolphtalein dialysierten Cellnloselöeungen sind noch nichtvollständig sohwefelfrei. Wenn man eine Probe mit einem Tropfen einerverdünnten Cnprammonlöeung versetzt, so fallen gelbliche Flocken aus,offenbar aus Cupro-zanthogenat bestehend. Erst bei längerer Fortsetzungder I ^ y s e bleibt auch diese empfindliche Reaktion aiif letzte Reste vonXanthogenatgruppen aus, und es liegt die reine Celluloselöaung in Wasservor. Die Oelluloselösung flockt in Abhängigkeit von Polymerisationsgrad,Temperatur, Zeit, Konzentration und fällenden Medien aus. Watte alsAusgangscellulose kann bei 0® noch viele Tage in Lösung erhalten werden,während sie bei Zimmertemperatur nach wenigen Tagen auszuflookenbeginnt oder die Erscheinung der Synhärese zeigt. Beim EWärmen derLösung tritt sofort Flockung ein, ebenfalls bei Zugabe von Alkohol,Salzen und Säoren.Wie die aus der Lösung von Tetraäthyl-ammoniumhydroxydregenerierte Cellulose*) war auch die aus wäßriger Lösung regenerierteCellulose in der Regel nur unvollständig verkupferbar. Die Kupferwerteder durch MethanolfäUung der Lösung in S ch w e iz e rs Reagens erhältlichenCuprioelluloee lagen meist wenig höher als die der Cuprioellulose,die aus nativer Cellulose oder aus Kunstseide erhalten worden war.Einmal aber wurde ein anderes Resultat erhalten. Die wie vorhin be-•ohrieben mittels Propyl-triäthyl-ammonium-hydroxyd und folgendeXanthogenierung hergestellte Lösung der Cellulose in Wasser wurdenach der völligen Entfernung des Alkalis noch weitere 14 Tage bei‘ ) A. 688, 291 (1937).