justus liebigs annalen der chemie

174 Fischer und Mittermair,porphyrin in wasserfreiem Pjridin und absol. Äther zutropfen und gießtdas Beaktionsgemisch sofort in 2 Liter Äther. Durch Ausschütteln mitverdünnter Salzsäure wird der Grignard zersetzt und das gebildete Phyllinanschließend durch Stehenlassen in 15-proc. Salzsäure zerstört. DurchNeutralisieren wird in Äther getrieben und mit verdünntem Ammoniakdie freie Carbonsäure ausgezogen. Der ammoniakalische Auszug wirddurch vorsichtiges Neutralisieren mit Salzsäure in frischen Äther getriebennnd mit 0,5-proc. Salzsäure fraktioniert. Nach dem Verestem mit Diazomethanwird der Äther auf kleines Volumen eingeengt und an Aluminiumoiy d chromatographiert. Entwickelt wird mit Chloroform-Äther 1 :4 .Dm Carbinol krystallisiert nach dem Chromatographieren aus Chloroform-Methanol in schön ausgebildeten Wetzsteinen. Zur Analyse wird dreimalmit Aceton extrahiert und mit heißem Methanol gefällt. Schmelzp. 227“.3,819 mg Subst. (bei 80“ i. Hochv. getr.); 10,320 mg COj, 2,330 mgH ,0 . — 3,149 mg Subst.: 0,310 ccmNj(19®, 710 mm). — 3,192 mg Subst.:I,504 mg AgJ.C34H40O3N« (552,3) Ber. C 73,87 H 7,30 N 10,15 OCH3 5,62Gef. „ 73,70 „ 6,83 „ 10,75 „ 6,23.Das Spektrum ist mit dem von PhyUoporphyrin identisch.Nach dem Ausschütteln mit verdünntem Ammoniak verbleibt imRestäther ein alkaliunlösliches Porphyrin vom gleichen Spektrum. Eswird mit 0,5-proc. Salzsäure fraktioniert und durch mehrmaliges Hin- undHertreiben zwischen Äther und Salzsäure gereinigt. Beim Eindampfendes Äthers krystaUisiert der Farbstoff aus und wird durch dreimaligesUmkrystaUisieren aus Aceton-Methanol in reinem Zustand gewonnen.Das Porphyrin krystallisiert in bräunlich durchscheinenden Blättchenvom Schmelzp. 248“.4,076 mg Subst. (bei 80“ i. Hochv. getr.): 11,334 mg COj, 2,618 mgHjO. — 4,058 mg Subst.: 0,392 ccm N . (22«, 727 mm).C3,HmO.N4 (552,3) Ber. C 76,04 H 8,02 N 10,14Cj^H^OsN« (536,3) Ber. C 76,07 H 7,52 N 10,15Gef. „ 75,84 „ 7,19 „ 10,69.Zur Bemoylierung wurden 20 mg y-Oxyäthylpyrroporphyrin in10 ccm Pyridin gelöst und mit einigen Tropfen Benzoylchlorid über Nachtstehen gelassen. Dann wird in Äther getrieben, pyridinfrei gewaschen undmit 6-proc. Salzsäure der Bwizoylkörper fraktioniert. Im Spektrumbesteht Identität mit y-Oxyäthylpyrroporphyrin.P yrroforphyrin-y-Acrykäure-dimethylester.2 0 0 mg y-(