justus liebigs annalen der chemie

Vielkemige kondens. Systeme mit heterocycl. Ringen. X I. 67Letztere haben zwar dieselbe empirische Zusammensetzung(CjjHgON)^ wie die zu erwartenden Ketone, werdenaber beim Erhitzen mit Hydrazin nicht zu den Sauerstoff-freienStammverbindungen reduziert, sondern zu den Hydrazidender Ausgangssäuren aufgespalten.Beschreibung der Versuche.A . Versuche mit Pyrrol-oarbonsftnren.1. M it l,2 ,5 -T r ip h e n y l-p y r r o l-3 -c a r b o n s ä u r e (II).Chlorid. Es hinterbleibt als rotes Harz, wenn man 1,7 g der Säure')mit 5 ecm Thionylchlorid umsetzt, und liefert mit 1 g Anilin in 20 ccmsiedendem Benzol 1,2,5-Triphenyl-pyrrol-carbonsäure-anilid, das nachdem Umkrystallisieren aus Ligroin bei 171° schmilzt.24,2 mg Subst.; 1,4 ccm N (23°, 749 mm).C„H „O N , Ber. N 6,76 Gef. N 6,57 .Beim Kochen mit Methanol verwandelt sich das Chlorid in denMethylester, der in farblosen Nadeln vom Schmelzp. 156—157“ auskrystall isiert.27.8 mg Subst.: 0,93 ccm N (22“, 755 mm).C „H „0 ,N Ber. N 3,96 Gef. N 3,84.l,2,5-Triphenyl-3-benzoyl-pyrrol (V). Das Bohchlorid aus 1,7gSäure wird mit 12 ccm Benzol übergossen und mit 1,7 g pulverisiertemAluminiumchlorid unter öfterem Umschütteln 6 Stunden auf 60“ erwärmt,danach wie üblich aufgearbeitet Dabei erhält man das Ketonin braunen Körnern, die man zur Entfernung beigemengten Harzesmit Methanol aus der Hülse extrahiert. Aus dem Extrakt setzt es sichals bräunliche Kruste ab, die beim Umlösen aus Pyridin in gelblicheKryställchen vom Schmelzp. 238“ übergeht Ausbeute 0,5 g.23.8 mg Subst; 0,7 ccm N (22“, 758 mm).C ,^ „O N Ber. N 3,50 Gef. N 3,39.2. M it 5 -P h e n y l-2 -b e n z y l-p y r ro l-3 -ca rb o n s ä u re (IV a ').f - Phenyl - a-phenacyl - ß - amino - crotonsäure - äthylesier, H jC,. CH,.C (.N H ,): C (.C H ,.C O .C jH ,). COjCjHs. Der Ester scheidet sich infarblosen Krystallen ab, wenn man 3 g f-Phmyl-a-phenacyl-acetessigetter^in 15 ccm trocknem Äther löst mit Ammoniak sättigt imd einige') Dargestellt nach den Angaben von K a p f u. Paal, B. 21,3061 (1888).*) Rohprodukt aus 10,3 g j»-Phenyl-acetessigester, die in 50 ccmÄther erst mit 1,15 g Natrium, danach mit 10 g Phenacylbroniid umgesetztworden waren.