justus liebigs annalen der chemie

32 W ieland, Rath und Benend,15 Minuten. Das Reaktionsprodukt wurde in Methylalkoholaufgenommen und vom Kupferoxyd abfiltriert. Die Lösungwurde auf 25 ccm eingeengt; beim Erkalten krystallisierteein gelblich weißes Pulver aus. Nach einmaligem üm -krystallisieren kam bereits fast reines Zymostadienon inweißen Nadeln heraus. Ausbeute: 30 Proc. d. Th.Semicarboion. Mit einer alkoholischen Semicarbazidlöaung, aus1,5 g Semicarbazid-chlorhydrat und 1,3 g Natriumacetat bereitet, wurde1 g Zymostadienon 1 Stunde unter Rückfluß mit im ganzen 300 ccmAlkohol gekocht. Schon in der K&lte ffillt das Semicarbazon alsschleimiger Niedersehlag aus, der sich beim Erhitzen zu Flockenzusammenballt. Nach dem Erkalten wurde abgesaugt und so zunächstdas Semicarbazon vom Schmelzpunkt 225° (Zers.) erhalten. Durch3-maliges Umkrystallisieren aus Alkohol konnte der Schmelzpunkt auf230° erhöht werden. -Die Ldslichkeit des Semicarbazons betrügt etwa1 g in 700 ccm siedendem Alkohol.3,126 mg Subst.: 0,279 ccm N, (21°, 704 mm).Ber. N 9,54 Gef. N 9,51.Spaltung des Semicarbazons. Beim Erwärmen des Semicarbazonsmit 25-proc. Schwefelsäure trat sofort Spaltungein. Das erhaltene Keton wurde aus Methanol umkrystallisiert.Nach 2-maligem Umkrystallisieren wurde schließlichreines Zymostadienon erhalten, das bei 104— 105® scharfschmolz. Der Schmelzpunkt blieb auch bei weiterem Umkrystallisierenkonstant. Das Keton krystallisiert in feinenlangen Nadeln. R e in d e l und W e ic k m a n n (a. a. 0.) beschreibenein durch energische Oxydation von Zymosterinmit Chromsäure in sehr geringer Ausbeute gewonnenesKeton vom Schmelzp. 162— 164®.400 mg Subst: 12,377 mg CO,, 3,902 mg H ,0.C „ H „ 0 (382) Ber. C 84,59 H 11,22 Gef. C 84,39 H 10,93.Spez. Drehung.22,45 mg Substanz in 3 ccm Chloroform, 2 dm-Rohr,o = + l , 1 3 ° . Hi,° = + 75,5°.Zymottenon. 3,7 g Dihydro-zymosterin wurden mit 100 ccm Toluol,60 ccm Cyclohexanon und 4 g Aluminiumisopropylat 2 Stunden unterRückfluß gekocht. Die Aufarbeitung des Reaktionsproduktes geschah inder gleichen Weise, wie sie beim Zymostadienon beschrieben wurde.Als Hauptkrystallfraktion wurden etwas über 2 g Roh-Zymostenon erhalten,das den Schmelzpunkt von 120—122» aufwies. Dem Drehwert