justus liebigs annalen der chemie

Siinlhesen in der Oxindolreihe. 121war und aus Wahrscheinlichkeitsgründen al; Enolester IVformuliert wurde. H an s F isch er*) schloß sich später dieserFormulierung an, nachdem er gefunden hatte, daß auch der1-Methyloxindolaldehyd leicht Acylderivate liefert. Beweisendfür die Stellung des Acylrestes ist die katalytische Hydrierung;denn innerhalb weniger Minuten werden unter Abspaltungvon Benzoesäure 2 Mol Wasserstoff aufgenommen unter Bildungvon 3-Methyloxindol V. Damit ist die Konstitution derAcylderivate als Enolester erkannt.+ C.H,CO,HZu erwähnen ist, daß das später noch zu erörternde, ausOxindolaldehyd und Hippursäure gewonnene „A zlacton“ ebenfallsals Enolester zu formulieren ist.Die große Tendenz des Aldehyds, in d^r Enolform aufzutreten,kommt noch in der leichten Verätherung mit Diazomethanzum Ausdruck.Die Erwartung, durch Hydrierung des Enoläthers V I zumCarbinol zu gelangen, erfüllte sich nicht.Zu einem unerw'arteten Ergebnis führte die Anwendungeiner Methode von H. W ie la n d und G. F isch er^), die vonP r é v o s t auf ihre präparative Brauchbarkeit untersucht wurde.Diese gestattet es durch Umsetzung des Silbersalzes einer Carbonsäuremit Jod zum Ester dieser Säure mit dem nächstniederen Carbinol und damit zum Carbinol selbst zu gelangen.So führt z. B. die Zersetzung des Silbersalzes der Phenylessigsäurequantitativ zum Benzylester der Phenylessigsäure. BeiAnwendung dieser Reaktion auf Oxindolessigsäure jedoch erhältman an Stelle des zu erwartenden Esters, im Gegensatz') B. 56, 2370 (1923). “) A. 446, 49 (1926).