justus liebigs annalen der chemie

Künstliche organische Hochpolymere. 1. 239Molekulargewichtsbestiminimgen konnten bei allen diesenVerbindungen wegen ihrer UnlösUchkeit nicht ausgeführtwerden.Zur Konstitutionsaufklärung dieser Heteropolymerisatewäre zu erwähnen, daß versucht wurde, durch Spaltung mitSäuren oder Laugen zu niedrig molekularen Verbindungenzurückzukommen, die brauchbare Anhaltspunkte bezüglichdes Aufbaues der einzelnen Komponenten im Makromolekülgeben könnten. Zur Hydrolyse der Polymerisate wurde konz.Salzsäure, Natronlauge, alkoholische Natronlauge verwendet:In allen Fällen bekam man Spaltprodukte schmieriger Konsistenz,die zur weiteren Identifizierung wegen ihrer schwierigenKrystaUisation und des oft ähnlichen chemischen und physikalischenVerhaltens noch nicht herangezogen werden konnten.Die Bedeutung der Polymerbrückenketten zeigt das Verhaltender Heteropolymerisate gegen thermische Einflüsse.Charakteristisch ist nämlich ihre leichte Zersetzung unter Abspaltungvon CO2 und anderer gasförmiger Produkte beünSchmelzen. Diese große Zerfallstendenz dürfte nicht nur inder heterogenen Natur des Makromolekülgerüstes hegen,sondern auch in der größeren Anhäufung saurer Gruppierungenan den gleichen Stickstoffatomen in der Polymerbrückenkette.Für die letztere Annahme sprechen die oft beobachteten ähnhchenZerfallserscheinungen organischer Verbindungen, insbesonderesolcher, bei denen die Anhäufung mehrerer Carboxylgruppenan dem gleichen Kohlenstoffatom erfolgt ist.Zur Frage der Endgruppenbestimmung sei auf die schonim allgemeinen schwierige Festlegung derselben bei höhermolekularenVerbindungen hingewiesen. Die Entstehung solcherEndgruppen im Makromolekül ist auf die funktionellenGruppen zurückzufuhren, die nicht mehr zur Reaktion gekommensind. Da die Polymerisationen unter Anwendungeines Überschusses an Acyldiisocyanat durchgeführt wurden,ist im idlgemeinen anzunehmen, daß auch bei den entstandenenlinearen oder dreidimensionalen Molekülen die Acylisocyangruppeals Endgruppe vorherrschend sein wird. Ihre analytischeErfassung stößt jedoch insofern auf Schwierigkeiten,da sie gegenüber äußeren Einflüssen sehr empfindlich ist.AnuleD der Chemie. M S. BuuL 16