justus liebigs annalen der chemie

Hydrierung von Vinyl- zu Mesoverbindungen usw. 191Schmelzp. 182", keine Depression mit anderem Material, Spektrum wiedieses, DEE.-Reaktion negativ.3,219 mg Subst. (bei 100“ i. Hochv. getr.): 0,258 ccm N, (26'*',722 mm). — 3,841 mg Subst.: 0,813 com "/m-KSCN.C „ H „0 ,N4 (640,4) Ber. N 8,75 OCH3 14,53Gef. „ 8,69 „ 14,42.Meso-pyrophäophorbid a-methylester.100 mg Pyrophäophorbid a-methylester werden in 4,5 ccm Pyridinmit 0,5 ccm Hydrazinhydrat 4 Tage bei Zimmertemperatur stehen gelassen,die Lösung dann bei 40“ i. V. zur Trockne eingedampft, mit 100 comMethanol versetzt und HCl bis zur Sättigung eingeloitet. Nach 1-tägigemStehen wird in Äther gebracht, mit 5-proc. HCl eine Vorfraktion genommen,nach Neutralwaschen eingeengt, über AljOj filtriert und nochmalseingeengt. Bereits in der Hitze krystallisieren feinste Nadeln ans,die nach dem Umkrystallisieren aus Chloroform-Äther den Schmelzp. 232“haben, mit Material anderer Darstellung keine Schmelzpunktsdepressionergeben, gleiches Spektrum wie dieses haben und keine DEE.-Reaktionzeigen.4,097 mg Subst. (bei 100“ i. Hochv. getr.): 0,377 ccm N, (18“,711 mm). — 3,630 mg Subst.: 0,350 ccm “/¡o-KSCN.CsiH^OaN« (550,3) Ber. N 10,18 OCH3 5,64Gef. „ 10,10 „ 5,98.Oxim. Durch 10-minütiges Kochen in Pyridin mit Hydroxylaminhydrochloridund Soda erhält man eine Lösung mit ausgesprochenem(Jhloringpektrum (ebenso mit Hydrazin). Aufgearbeitet wird wie üblichüber Äther, Extraktionszahl etwa 12. Nach chromatographischer Reinigungan AljOj (aus Äther) krystallisiert der Oximester aus Äther-Ligroinin Stäbchen aus, die bis 300“ keinen Schmelzpunkt besitzen.3,365 mg Subst. (bei 100“ i. Hochv. getr.): 0,367 ccm N, (18“,708 mm).C m H ,A 03 (565,3) Ber. N 12,39 Gef. N 11,92.Spektrum in Äther (identisch mit dem des Desvinyl-pyroph&ophorbida-oxims):I 672—648; la 630; II 608-598; III 552; IV 529; V 507—489;660 603 498End.-Abs. 440.Reihenfolge der Intensitäten: I, V, II, la, III bzw. IV.Mit 12-proc. HCl (16 Minuten, 100“) wird das Spektrum des Ausgangsmaterialswieder erhalten.AmuJen der Chemie. M8. B u d . 13