justus liebigs annalen der chemie

über die Nebensterine der Hefe. VII. 33von o = + 67,5“ nach zu urteilen befanden sich in dem Boh-Zymostenounoch etwa 15 Proc. des unveränderten Ausgangsmaterials, was auchdie weitere Reinigung über das Semicarbazon bestätigte.Semicarbazon. 0,6 g Roh-Keton wurden mit etwas mehr als derberechneten Menge alkoholischer Semicarbazidlösung versetzt. Nachkurzem Auf kochen fiel ein schleimig weißer Niederschlag aus.Daa Semicarbazon des Zymostenons schmolz bei 243“ (Zers.).Die Spaltung wurde wieder durch Erwärmen des Semicarbazonsmit 25-proc.Schwefelsäure durchgeführt. So wurdereines Zymostenon aus Methylalkohol in langen Nadeln erhalten.Schmelzp. 124— 125®.3,806 mg Subst. (bei 80“ i. V. getr.): 11,721 mg C 0 „ 3,950 mg H,0.C „H „0 (384) Ber. C 84,37 H n,48 Gef. 0 83,99 H 11,63.26,92, 31,85 mg Subst. in je 3 ccm Chloroform, o = + 1,29, 1,')0“.[o]’ o = + 71,5“, + 7 0 ,5 “.R edu k tion von Z y m osten on n a ch M e e rw e in -P o n n d o rf500 mg Zymostenon wurden mit 20 ccm Isopropylalkohol,40 ccm Toluol und 1 g Aluminiumisopropylat 5 Stunden uuterRückfluß gekocht. Nach dem Erkalten der Reaktionslösungwurde das überschüssige Aluminiumisopropylat mit 20 crmverdünnter Schwefelsäure gespalten. Darauf wurde dieToluollösung entsäuert und i. V. eingedampft. Der Rückstandkrystallisierte aus Methanol in durchscheinenden Prismen.Ausbeute fast 400 mg. Der Schmelzpunkt war unscharfvon 140— 147®. [k]o = + 48®. Diese Substanz wurde ausMethanol umkrystallisiert und schmolz dann bei 130— 135“.Nach weiterem 2-maligem Umkrystallisieren war der Schmelzpunktscharf bei 128-129“; spezifische Drehung [c^jp = -|- 50”.Es handelt sich also um reines Dihydro-zymosterin. DieMutterlaugen der Krystallfraktion vom Schmelzp. 140— 147“wurden eingeengt und zur KrystaUisation stehen gelassen.Es krystallisierte bald die andere Komponente des ursprünglichenReduktionsproduktes in Nadeln aus. Schmelzp. 152bis 154®. Dieser Stoff wurde noch 2-mal aus Methanolumkrystallisiert und so der Schmelzp. 155— 156® erreicht.Spec. Drehung [o]d = + 49“. Die Substanz bedarf noch genauererUntersuchung.Anoalea der Chemie. S48. Baud. 3