justus liebigs annalen der chemie

Ttelkernige kondens. Systeme mit heterocycl. Ringen. X II. 79Bich selbst überlaBBen. Danach hat Bich der JEater II a in langen, gelbenNadeln (7,5 g) abgeschieden. Sie schmelzen nach dem Umlösen ausAlkohol bei 118".33,8mg Subet.: 2,73 ecm N (23», 756 mm).C „H „0 ,N , Ber. N 9,15 Gef. N 9,26.3,6-Diphent/l-pyridaHn-4-carbonsäure. 9,2 g des Dihydro-esters Ilain 270 ccm Eisessig werden mit 4 • ühromtrioiyd wie unter I. dehydriertund aufgearbeitet Daa Reaktionsprodukt 3,6-Diphenyl-pyridazin-4-carbon»äure-äthyle»ter (III a), löst sich leicht in den üblichen organischenLösungsmitteln. Aus Eisessig -t- Waaser setzt er sich in farblosenNadeln ab, die bei 100“ schmelzen (8,2 g). Die zugehörige Säureschmilzt nach dem Umkrystallisieren aus Alkohol bei 221“.11,0 mg Subst: 29,9 mg CO,, 4,4 mg H ,0. — 27,4 mg Subst.:2,37 ccm N (24°, 765 mm).C „H „0 ,N , Ber. C 73,91 H 4,35 N 10,14Gef. „ 74,13 „ 4,47 „ 10,01 .Ihr Chlorid bleibt als gelbliche Kiystallmaase zurück, wenn mandie Säure mit der 10-fachen Gewichtsmenge ITiionylchlorid unter denüblichen Bedingungen umsetzt Das daraus leicht gewinnbare 3,6-Diphenylrpyridazin-4-carhonsäure-anilidkrystaUisiert aus Alkohol in feinen,farblosen Nadeln vom Schmelzp. 206“.21,9 mg Subst: 2,3 ccm N (24“, 756mm).C„H „O N , Ber. N 11,97 Gef. N 12,01 .R in g sch lu ß v e rsu ch e nach F r i e d e 1- C r a f t s mit dem(ühlorid, die wir sowohl in Benzol wie in Nitrobenzol durchführten,blieben ebenso erfolglos wie unsere Bemühungen, den Ringschlußdurch Erwärmen der Säure mit konz. Schwefelsäure oder mit Phosphoroxychloridzu erreichen. In aUen Fällen wurde schließlich die Säuremenge,von der wir ausgegangen waren, unverändert wiedergewonnen.III. E in ig e A b k öm m lin g e der 3 -M e th y l-6 -p h e n y l-p y r id a z in -4 -c a r b o n s ä u r e (IIIc).3-Methyl-6-phenyl-4,5-dihydro-j>yridaein-carbonsäureäthylester(II c).25 g Phenacyl-acetessigester (0,1 Mol) in 100 ccm Alkohol werdenbei Zimmertemperatur mit 6 g Hydrazinhydrat versetzt. Nach 3 Tagenist die Hauptmenge des Dihydro-pyridazins auskrystalüsiert, den Restfällt man aus dem Filtrat davon durch vorsichtiges Verdünnen mitWaaser. Nach dem Umkrystallisieren aus Alkohol bildet es gelbeNadeln vom Schmelzp. 98“; Ausbeute 14 g.