justus liebigs annalen der chemie

Zur Stereochemie der Schiffschen Basen. 107dana praktisch momentan sein, denn die Dipolmomente sindauch gleich, wenn die Messung so schnell wie möglich nachder Lösung geschieht. M anchot und P a lm b erg geben an,die eine Form reagiere in alkoholischer Lösung bei — 80®schneller mit FeCl, als die andere. Obwohl wir diese Reaktionunter sehr variierten Bedingungen nachgeprüft haben— insbesondere auch bei sehr kleinen Konzentrationen, beiwelchen die violette Farbe sich nur langsam entwickelt —konnte kein eindeutiger Unterschied zwischen den beidenModifikationen beobachtet werden. Dennoch hat die AnnahmeM anch ots, daß Keto-Enol-Tautomerie vorliege, vieles fürsich, nur muß die gegenseitige Umwandlung außerordentlichschnell sein. Die Möglichkeit einer Dimorphie scheint jedenfallsdadurch ausgeschlossen zu sein, daß man oft die beidenFormen nebeneinander erhält. Wenn man z. B. eine alkoholischeLösung eindampft, scheidet sich neben der gelbenForm auch eine kleinere Menge der roten Form aus, undwenn man eine Lösung der gelben Form in Aceton eindampft,erhält man umgekehrt überwiegend Krystalle derroten Form.Dieses Beispiel scheidet also wahrscheinlich für stereochemischeBetrachtungen aus. Wegen des Vorhandenseinsmehrerer frei drehbarer Gruppen ist diese Verbindung zukompliziert, um aus der Größe des gefundenen DipolmomentsRückschlüsse auf die sterische Konfiguration ziehen zukönnen. In gewissen Fällen sollte es jedoch möglich sein,direkt aus den gefundenen Dipolmomenten zu schließen, obdie untersuchten Anile cis- oder trans-Konfiguration besitzen,insbesondere bei Verbindungen vom Typuswenn X stark polare Gruppen sind.Aus p-Nitrobenzaldehyd und p-Nitranilin haben wirp-Nitrobenzal-p-nitranilin dargestellt und das Dipolmomentdieser Verbindung bestimmt. Unabhängig von der Darstellungsweiseund dem Umkrystallisationsmittel erhält maneine Verbindung vom Schmelzp. 203“. Wenn diese nun einet r o n s -Verbindung wäre, sollte sie dasselbe Dipolmoment wie