justus liebigs annalen der chemie

28 W ieland, Rath und Benend,des /9-Cholestenyl-benzoats and zwar in einer Menge von5,8 g = 40 Proc. d.Th. Schmelzp. 172— 174®.Als Restkrystallisation aus Aceton erhält man 6,3 gwarzenförmige Krystalle, die bei 110® trübe schmelzen undbei 135® klar werden. Beim Erkalten der Schmelze zeigetsich ein schönes Farbenspiel von rot über grün nach blaa.Bei ernentem 8-stündigem Isomerisieren lieferten dieWarzen beim Krystallisieren ans Aceton 0,5 g /3-ChoIestenylbenzoat(172—174®) sowie 5,3 g Cholesterin-benzoat. Schmelzpunkt143— 145®, klar 177®.Es geht aus diesem Versuch hervor, daß bei der Umlagerungzum Cholesterin (J 5,6) eine Zwischenstufe überschrittenwird.8 -s t ü n d ig e I s o m e r is ie r u n gv on a -C h o le s t e n y l-b e n z o a t m it HCl.Um za sehen, ob sich vielleicht neben der Umlagerungvon a- zu /S-Cholestenol auch Cholesterin auffinden lasse,wurden 250 mg a-Cholestenyl-benzoat wie oben 8 Stundenmit HCl isomerisiert und aufgearbeitet. Aus Aceton erhieltman zu 70 Proc. lediglich /9-Cholestenyl-benzoat, das ausAceton in schönen langen Nadeln vom Schmelzp« 169— 171®krystallisierte.W d = + 32»; 22,18 mg in 2 ccm C a ,H , 2 dm-Rohr, o = + 0,71«.ß-Cfu>leatenol. 160 mg Benzoat wurden wie üblich verseift; ansMethanol krystallisieren große prismatische Nadeln vom Schmelzp. 131bis 132®.[o]d " + 31,8“; 19,18 mg in 2 ccm CC1,H, 2 dm-Rohr, a = + 0,61“.ß-Chole»tenyl-aettat. Es wurden 80 mg Cholestenol acetyliert.Aus Aceton-Methanol (1 : 1 ) krystallisierten Nadeln vom Schmelzpunkt90— 92“.[»}d = -f- 22“; 18,17 mg in 2 ccm CC1,H, 2 dm-Rohr, a = + 0,40“.K a t a ly t is c h e H y d r ie r u n g d e r b e id e n U m la g e r u n g s -p r o d u k te v on D ih y d r o -z y m o s te r in .Umlagerungsprodukt 1 (/S-Cholestenol). 112 mg Substanz(Schmelzp. 131— 133®) nahmen in Essigester mit PtO, hydriert,in 2 Stunden, 6,7 ccm H, auf. Für eine Doppelbindung berechnet6,5 ccm.