justus liebigs annalen der chemie

Synthesen in der Oxindolreihe. 137Lösung fällt unter starkem Stoßen ein Niederschlag aus, dersich bei längerem Kochen noch vermehrt.Das anfallende Produkt ist in Wasser, Alkohol, Chloroformund Eisessig schwerlöslich und kann, wenn auch schlecht,aus Pyridin umkrystallisiert werden. Sein Schmelzpunkt liegtoberhalb 300®.3,965 mg Subst.: 8,421 mg CO,, 1,233 mg HjO.C „H ,0 «N3 (271) Ber. C 57,5 H 3.32 Gef. C 57,92 H 3,47 .Hydrierung-. Die Aufnahme von 1,5 Mol H , erfolgt mit Platinoxydin Eisessig ziemlich schnell und unter Entfärbung der Lösung. DerEisessig wird abgedampft und der krystallisierte Rückstand mit Methanolgewaschen. Die farblose Substanz schmilzt scharf bei 206'’.4,300 mg Subst.: 8,898 mg CO,, 1,542 mg H^O. — 3,675 mg Subst.:0,500 ccm N, (22“, 724 mm).CijHjiOjN, (273) Ber. C 57,1 H 4,02 N 15,4Gef. „ 56,43 „ 4,01 „ 15,0.Malonester ohne Lösungsmittel, in Alkohol und in Eisessig mitPiperidin als Katalysator, reagiert mit dem Aldehyd nicht. Desgleichenverläuft die Kondensation mit Malonsäuie nach D öbner negativ. BeiAnwendung von Eisessig und Natriumacetat wurde allerdings eine Reaktionvorgetäoscht.Kocht man nämlich 1 g Aldehyd mit 0,6 g Natriumacetatund 1 g Malonester in 4 ccm Eisessig, so färbt sich die Lösungnach kurzem Kochen rot und nach Vz Stunde scheidet sichein rotes krystaUisiertes Produkt ab. Nach 2 Stunden läßtman erkalten, saugt ab, wäscht zur Entfernung des Natriumacetatsmit Wasser und krystallisiert aus siedendem Eisessigum. Der Zersetzungspunkt des Isatinabkömmlings X V IIIliegt bei 282®.3,653 mg Subst.: 9,916 mg CO,, 1,491 mg H ,0. — 3,700 mg Snbst.:0,345 ccm N, (24», 720 mm).C „H „O p i, (276) Ber. C 73,8 H 4,35 N 10,15Gef. „ 74,03 „ 4,56 „ 10,15.Der Farbstoff nimmt unter Entfärbung 1 Mol Wasserstoff auf. Dasgleiche Beaktionsprodukt erhält man, wenn man 0,8 g Aldehyd, 0,66 gOxindol mit 0,5 g Natriumacetat in 3 ccm Eisessig erhitzt.Cyanessigester und Cyanacetamid reagieren unter dengleichen Bedingungen auch nur unter Bildung roter Farbstoffe.