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216 L ieser, Jaks und Glitscher,Bei dieser Versuchsanordnung wurden die folgenden Beobachtungengemacht: Wurde als Ausgangscellulose W atte verwandtund die Dialyse bei Zimmertemperatur vorgenommen,so verblieb eine klare Lösung von Cellulose in reinem Wasser.Diese Lösung ist indes nicht haltbar. Im Laufe von Tagen,begünstigt durch Temperaturerhöhung, momentan beim Erhitzen,flockt die Cellulose vollständig aus. Auf Zusatzvon Säuren, Neutralsalzen, Alkohol erfolgt ebenfalls baldFlockung.Die Lösung der Cellulose in Wasser stellt gemäß ihrerganzen Herstellungsweise und gemäß ihren Eigenschaften einemakromolekulare Celluloselösung dar, d. h. eine Lösung derisolierten Glucoseanhydridketten, während wir die Lösungender Cellulose in Kupferoxydammoniak und als Viscose alsmicellare Lösungen ansehen. Vor allem der folgende Befundspricht für diese Auffassung.Wenn man in die wäßrige Celluloselösung Ammoniak einleitet,bis die Lösung z. B. 10-proc. in bezug auf Ammoniakist, und mit überschüssigem Kupferhydroxyd, wie früher angegeben^),verkupfert, so resultiert eine v o lls t ä n d ig verkupferteCellulose. Eine völlig verkupferte Cellulose läßtsich bekanntlich, ausgehend von der gewöhnlichen wasserunlösüchenCellulose, nicht hersteilen, es sei denn unterZuhilfenahme organischer Basen*), und es kann für die unterschiedlicheReaktionsweise bei der Verkupferung wasserunlöslicherund wassergelöster Cellulose wohl kein anderer Grundeingesehen werden als ein in räumlichen Verhältnissen beruhender,derart, daß in der Lösung der Cellulose in Wasserbereits die isoUerten Makromoleküle vorliegen, während diegewöhnliche Cellulose durch Kupferoxyd-ammoniak nur biszu den Micellen aufteilbar und dementsprechend nur micellarverkupferbar ist. Die Tatsache, daß bei Verkupferung der inWasser gelösten Cellulose mit Kupferoxyd-ammoniak der berechneteWert für die vollständig verkupferte Cellulose gefundenwird, bietet auch Gewähr dafür, daß die benutzte*) Th. L ieser, A. 628, 283 (1937).•) Th. L ieser u. R. E b e rt, A. 682, 89. 94 (1937).
Zur Kenntnis der Kohienhydrate. XV. 217Methode zur Isolierung der Cellulose-Kupfer-Verbindung zuverlässigist, daß also durch die Fällung der CeUulose
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Vielkemige kondens. Systeme mit het
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