VO Organische Chemie in der molekularen Biologie I

VO Organische Chemie I 16. Ester anorganischer Säuren
nicht besonders wichtig, die Dialkylsulfate hingegen schon; von ihnen sollen zwei Vertreter
näher betrachtet werden.
Dimethylsulfat (oben) und Diethylsulfat (unten) sind bei Zimmer-
temperatur flüssig und haben praktische Bedeutung als
Methylierungsmittel (bzw. Ethylierungsmittel, seltener). Diese
Eigenschaft wird leicht verständlich, bedenkt man, dass die Methylgruppe
stark positiv polarisiert ist und somit einen leichten Angriffspunkt für ein
nukleophiles Teilchen darstellt (ideale Abgangsgruppe).
Nu:
weiteres Beispiel:
H + H
C
H
H3C
Natriumphenolat Dimethylsulfat Phenoxymethan Natriummethylsulfat
Dimethylsulfat ist ein extrem starkes Methylierungsmittel und überträgt seine Methylgruppen
auf alles mögliche; daher ist es äußerst giftig und cancerogen.
16.2 Ester der Salpetersäure und der salpetrigen Säure
Die einzige OH-Gruppe der
Salpetersäure (HNO3) lässt im
Gegensatz zur Schwefelsäure nur
eine Bildung zu, die sog. Alkylnitrate.
O
O
Nu–CH3 +
Von den Salpetersäureestern ist der bekannteste und wichtigste der
Ester des Glycerins, bei dem an allen drei OH-Gruppen des Alkohols
die Wasserstoffatome durch Säurereste ersetzt sind: Das
S
O
O
O – Na + H3CO O
+ S
H3CO O
H
- 97 -
H3C
O
O
S
–
O
O
H3CO O
S
H3CO O
H5C2O
H5C2O
NaO O
O–CH3 + S
H3CO O
O
O
O N
R O N Alkylnitrat
O
O
H2C
H2C
O
O
S
N
N
H2C O
N
O
O
O
O
O
O
O
O