VO Organische Chemie in der molekularen Biologie I

VO Organische Chemie I 18. Verbindungen mit einer C-S-Einfachbindung
• Kronenether sind Verbindungen der allgemeinen Struktur
Ein Beispiel eines solchen Ethers ist [18]-Krone-6 (Abb.
links), das insgesamt 18 Atome im Ring hat, von denen 6 O-Atome sind.
Diese Kronenether, deren Synthese wohl eine
chemische Spielerei war, haben sich durch
hochinteressante Eigenschaften bewährt: Sie können
mit den Kationen der Alkalimetalle (Li + , Na + , K + ...)
Komplexe bilden; z.B. ist der Innenraum des [18]-
Krone-6 gerade so groß, dass ein K + -Ion hineinpasst
(Ø 260 – 300 pm) und durch die negativ polarisierten
O-Atome festgehalten wird. Auf diese Art und Weise
können die eigentlich wasserlöslichen Kaliumsalze (z.B. Kaliumpermanganat KMnO4,
sehr starkes Oxidationsmittel) auch in organischen Lösungsmitteln (z.B. Benzol) gelöst
werden, weil K + durch die hydrophobe Hülle abgeschirmt wird.
18. Verbindungen mit einer C–S-Einfachbindung
Lassen sich Alkohole und Ether formal vom Wasser durch Substitution eines oder beider
Protonen ableiten, kann man dasselbe Spiel auch mit Schwefelwasserstoff H2S treiben:
Verbindungen der allgemeine Formel R–SH heißen Thiole (früher Mercaptane),
Verbindungen der allgemeine Formel R–S–R heißen Sulfide (früher Thioether).
18.1 Thiole
SH
O
O
Darstellung:
O
K +
O
O
O
Die Nomenklatur funktioniert genauso wie bei Alkoholen, nur dass anstatt der
Nachsilbe -ol die Nachsilbe -thiol verwendet wird, z.B.
2-Butanthiol oder Butanthiol-2 oder Butan-2-thiol
SH-Anionen sind dank der großen nichtbindenden Orbitale des S-Atoms gute nukleophile
Agentien => Darstellung durch SN-Reaktionen mit Halogenalkanen.
Eigenschaften und Reaktionen:
• Bei H2S ist im Gegensatz zu H2O die Ausbildung von Wasserstoffbrücken nicht
möglich, daher ist die Substanz bei Zimmertemperatur gasförmig. Auch Thiole sieden
erheblich niedriger als die analogen Alkohole, z.B.
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(O–CH2–CH2)n