VO Organische Chemie in der molekularen Biologie I

VO Organische Chemie I 9. Alkene
Einige experimentelle Daten betreffend elektrophile Additionen
(1) Der erste Schritt ist bekanntlich der Angriff des elektrophilen Teilchens. Dieser Schritt
wird umso rascher ablaufen, je elektrophiler d.h. je stärker Elektronen anziehend dieses
Teilchen ist (hohe EN!).
CH3
CH3
C C
2,3-Dimethyl-2-buten Ethen Propensäure (Acrylsäure)
hohe e - -Dichte normale e - -Dichte niedrige e - -Dichte
(Hyperkonjugationseffekt) (e - -anziehende Wirkung
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durch elektronegatives O-Atom)
(2) Warum werden X und Y transständig gezeichnet, wo es doch freie Drehbarkeit um die
C-C-Einfachbindung gibt?
Das nukleophile Teilchen wird tatsächlich von der Seite gebunden, wo mehr Platz ist d.h.
X und Y werden wirklich an verschiedenen Seiten gebunden.
Mit einem einfachen Trick kann dies auch experimentell bewiesen werden:
Cyclopenten
CH3
CH3
+ Br2 =>
Bei der Verwendung eines Cycloalkens
entsteht ein trans-Derivat, hier das
trans-1,2-dibromcyclopentan
(3) Wie kann man beweisen, dass elektrophile Additionen als 2-Stufen-Reaktion ablaufen?
Dem Carbeniumion werden dazu einfach „Konkurrenz“-Nukleophile angeboten z.B.
durch Lithiumchlorid (LiCl) in der Lösung.
Die Cl - -Ionen sind ebenfalls nukleophil => Bildung von Chlorbromderivaten kann
beobachtet werden (nach Schritt 1 wird anstatt des Br - ein Cl - gebunden).
2. Hydroxylierungsaddition
Br
ist technisch ebenfalls wichtig. Dabei werden zwei OH-Gruppen an eine Doppelbindung
addiert: Es entsteht ein zweiwertiger Alkohol mit zwei benachbarten OH-Gruppen = Glykol.
Diese Reaktionen laufen nur unter Einwirkung bestimmter starker Oxidationsmittel ab, von
denen im Folgenden zwei näher vorgestellt werden.
CH2 CH2 CH2 CH C
Br
O
O–H