VO Organische Chemie in der molekularen Biologie I

VO Organische Chemie I 11. Alkine
(2) Reduktion mit Alkalimetalllösungen: Es ist schon lange bekannt, dass Alkalimetalle
(Na, Li) in flüssigem Ammoniak (NH3, Kp = -33 °C) löslich sind; es entstehen intensiv blau
gefärbte Lösungen. Diese haben eine hohe elektrische Leitfähigkeit: Im flüssigen Ammoniak
liegen Na + /Li + -Ionen und frei solvatisierte Elektronen vor, welche die starke elektrische
Leitfähigkeit verursachen. Die freien Elektronen machen diese Lösungen darüber hinaus zu
einem starken Reduktionsmittel (Reduktion = Elektronenzufuhr).
Bei solchen Reduktionsreaktionen bildet sich im Gegensatz zu (1) ein trans-Alken.
d) Nukleophile Addition
Die CC-Dreifachbindung kann (anders als die C=C-Doppelbindung) durchaus von einem
nukleophilen Teilchen angegriffen werden:
H–CC–H + H + + :CN - : => CH2=CH–CN
Das bei der Reaktion von Ethin mit Blausäure entstehende Acrylnitrin ist ein wichtiges
Monomere für die Herstellung des Polyacrylnitrins.
11.4 Herstellung von Alkinen
läuft auf die Darstellung der CC-Dreifachbindung hinaus. Von mehreren Möglichkeiten
sollen hier zwei besonders wichtige herausgegriffen werden:
a) Aus einem Alken wird zuerst unter Halogenaddition ein Dihalogenderivat, dann durch
doppelte Halogenwasserstoffeliminierung ein Alkin:
R–CH=CH–R + Br2 => R–CHBr–CHBr–R =(Lauge)=> R–CC–R + 2 HBr
b) Man macht sich die Azidität mancher Alkine zunutze: Ein Alkalimetallacetylid reagiert
mit einem Iodalkan (das reaktionsfreudiger als Brom- bzw. Chloralkan ist) unter
Abspaltung eines Alkalimetalliodids zu einem Alkin:
R–CCLi + I–R’ => R–CC–R’ + LiI
11.5 Wichtige Vertreter
Der wichtigste Vertreter ist zugleich das einfachste Alkin:
C2H2 (Ethin, Acetylen)
• ist ein wichtiger Ausgangsstoff für verschiedene Synthesen
• ein in reinem Zustand nicht unangenehm riechendes, narkotisch wirkendes Gas
• sublimiert bei -83,6 °C, unter Druck bei -81,5 °C
• wird heute überwiegend aus Methan dargestellt (aus Kostengründen nicht mehr wie
früher aus Calciumcarbid, CaC2)
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