VO Organische Chemie in der molekularen Biologie I

VO Organische Chemie I 15. Alkohole
Alkoxide haben eine große Bedeutung in der organischen Chemie, weil sie im Gegesatz zu
Wasser in organischen Lösungsmitteln löslich sind.
Sie können hergestellt werden:
1. durch Reaktion mit Natriumamid, das eine noch stärkere Base ist:
R–OH + Na + NH2 - => R–O - Na + + NH3
2. durch direkte Reaktion mit metallischem Natrium:
2 R–OH + 2 Na => 2 R–O - Na + + H2
Verschiedene Alkoxide sind heute im Handel erhältlich, so z.B. das
t-Butanolat des Aluminiums (s. rechts), welches für katalytische
Zwecke in der organischen Chemie verwendet wird.
b) Oxidation
ist eine chemische Reaktion, die sich bei der Einwirkung von Oxidationsmitteln auf Alkohole
ereignen können, wobei sich primäre, sekundäre und tertiäre Alkohole verschieden verhalten.
1. primäre Alkohole:
Es wird zunächst ein Aldehyd gebildet, der sehr leicht zu einer Carbonsäure weiter
oxidierbar ist.
R
H
C OH R C
H
H
O
R C
O
O
H
2. sekundäre Alkohole:
werden zu einem Keton oxidiert.
Beide Reaktionen sind die exakten
Umkehrungen der Darstellungen
(s. 15.2) von Alkoholen (Reduktion von Aldehyd bzw. Keton).
In beiden Fällen ist die Oxidation eine Abspaltung von zwei H-Atomen.
3. tertiäre Alkohole:
Bei ihnen kann im Vergleich zu den primären und
sekundären kein H-Atom von dem C-Atom abgespalten
werden, an dem die OH-Gruppe hängt. Tatsächlich sind
tertiäre Alkohole gegenüber Oxidationsmitteln normalerweise stabil; bei stärkeren
Oxidationsmitteln kommt es zur Spaltung von C–C, die Struktur wird zerstört.
Oxidation von Alkoholen kann auch mit entsprechenden Dehydrierungskatalysatoren
R
bewerkstelligt werden, d.s. Kupfer-Silber-Katalysatoren (s. Bsp.), Verbindungen des Chroms
- 92 -
R
C OH
H
R
R
R
CH3
R
C O
C OH
H
CH3
C
CH3
O
3
Al