VO Organische Chemie in der molekularen Biologie I

VO Organische Chemie I 11. Alkine
z.B. Bromaddition: Bei vorsichtiger Addition von genau 1 Mol Br2 entsteht wie bei allen
elektrophilen Additionen ein (durch die Dopelbindung auch nachweisbares)
R C C R + 1 Br2 => C C
trans-Dibromderivat; bei weiterer Zugabe von 1 Mol Br2 bildet sich ein Tetrabromderivat.
Die doppelten -Orbitale verleihen der Dreifachbindung eine höhere Symmetrie als das
einzige -Orbital der Doppelbindung => Dreifachbindungen sind wesentlich reaktionsträger
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gegenüber elektrophilen Agentien als
Doppelbindungen:
Dreifachbindung unter diesen Bedingungen nicht angegriffen wird.
Die Markownikowsche Regel gilt im Wesentlichen auch bei Alkinen.
c) Hydrierung
+ 1 Br2 =>
Brom reagiert ausschließlich mit der
Doppelbindung, wohingegen die
ist die Addition von Wasserstoff an eine CC-Dreifachbindung; diese kann naturgemäß 2 Mol
H2 addieren, es entsteht ein Alkan. Für synthetische Probleme interessanter ist die
selektive Hydrierung mit 1 Mol H2, wobei ein Alken entsteht.
Zwei Möglichkeiten der Hydrierung:
(1) Katalysatoren: Normale Katalysatoren wie das üblicherweise verwendete
Platin/Palladium sind so hochaktiv, dass die Hydrierung eines Alkins unter Aufnahme von
2 Mol H2 direkt zu einem Alkan führen würde Daher wird ein besonderer Palladium-
katalysator verwendet, der auf feinverteiltem Calciumcarbonat (CaCO3) aufgebracht ist und
durch Zusatz einer geringen Menge eines „Katalysatorgifts“ in seiner Aktivität stark gehemmt
ist (nach seinem Erfinder auch LINDLAR-Katalysator genannt).
R
Br
1-Hexen-5-in 5,6-Dibrom-1-hexin
H
C C
H
C C
Alkin wird
adsorbiert
Br
Br
C C
Br
R
Br Br
+ 1 Br2 => R C C R
C C
Br Br
cis-Alken
C C
H H
H H H H H H
Katalysator