VO Organische Chemie in der molekularen Biologie I

VO Organische Chemie I 11. Alkine
Propin und 1-Butin sind ebenfalls bei Zimmertemperatur gasförmig.
Durch schwache elektronenabstoßende Wirkung von Alkylgruppen haben auch diverse
Alkine ein schwaches Dipolmoment
z.B. CH3–CH2–CCH (1-Butin):
aber CH3–CC–CH3 (2-Butin):
= 2,67 . 10 -30 Cm
= 0, da symmetrisch gebaut
Auch die Alkine zeigen dank Vorliegen von -Bindungen eine Lichtabsorption im
UV-Bereich (Wellenlänge von 200 nm und darunter).
11.3 Chemische Eigenschaften und Reaktionen
a) Azidität
heißt, dass Wasserstoffatome, die an eine CC-Dreifachbindung gebunden sind, als
Proton (H + ) abgespalten werden können => manche Alkine sind sehr schwache Säuren.
Tatsächlich lassen sich Alkine unter Einwirkung einer starken Lauge (z.B. Natriumamid,
NaNH2, Lithiumamid, LiNH2) in entsprechende Salze überführen.
R–CC–H + Na + NH2 - => R–CC - Na + + NH3
Warum besitzen gerade diese H-Atome solche „sauren“ Eigenschaften?
Das H-Atom ist ziemlich klein und eng an das C-Atom gebunden d.h. das sp-Hybridorbital ist
deutlich „elektronegativer“ als sp 2 - bzw- sp 3 -Hybridorbital. Der pKS-Wert von Ethin beträgt
beispielsweise 25 (d.h. Säurekonstante 10 -25 ); verglichen mit Wasser (pKS = 16) ist dieser
Wert um 9 Größenordnungen kleiner!
Daher ist es auch wesentlich schwieriger, dem Ethan ein Proton zu entreißen (beachte den
Unterschied Proton – Wasserstoffatom).
Alkine sind also im Stande, Salze zu bilden, die für präparative Zwecke der organischen
Chemie eine große Rolle spielen, besonders Natrium- und Lithiumsalze; darüberhinaus bilden
sie mit Schwermetallen (Silber, Kupfer,...) leicht Salze, die sog. Acetylide
z.B. C2H2 (g) + Ag + (Silbernitratlösung)=> AgCCAg
Achtung: Acetylide sind oft gefährliche Substanzen, die sich durch Erschütterung oder Schlag
explosionsartig zersetzen können!
b) Elektrophile Addition
Auch die Alkine, in welchen -Bindungen vorliegen, haben die Fähigkeit, mit elektrophilen
Agentien in Reaktion zu treten (dank der Dreifachbindung sogar zweimal).
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