VO Organische Chemie in der molekularen Biologie I

VO Organische Chemie I 9. Alkene
bei 1,2-Dichlorethen:
Cl
Cl
-
Cl
-
Cl
+ +
Das elektronegativere Chlor zieht die Elektronen zu sich => beim
trans-Isomere heben sich die Vektoren auf (
beachtlich großes Dipolmoment von 6,3 . 10 -30 Cm
- 40 -
= 0), beim cis-Isomere
Einfluss auf Siedepunkte: trans-Kp = 48 °C, cis-Kp = 60 °C
Das trans-Isomere ist symmetrischer und hat daher den höheren
Schmelzpunkt: trans-Fp = -48 °C, cis-Fp = -80 °C
Bei 2-Buten sind die Unterschiede zwischen cis- und trans-Isomere zwar auch gegeben,
allerdings nicht so ausgeprägt wie bei 1,2-Dichlorethen (cis-Kp: 3,7 °C, trans-Kp: 0,9 °C).
Die relative Energiedifferenz zwischen cis- und trans-Isomeren beträgt z.B. beim 2-Buten
4,2 kJ/mol, wobei das cis-2-Buten das energiereichere Isomere ist. E beruht auf schwachen
Abstoßungseffekten zwischen den Methylgruppen; sie kann bei KW besonders leicht durch
Messung der Verbrennungswärme festgestellt werden.
Die Energieunterschiede wachsen mit der Größe der Atomgruppen an der Doppelbindung
Induktiver Effekt
z.B. Z-2,2,5,5-Tetramethyl-3-hexen
ist um 39,8 kJ/mol energiereicher als
E-2,2,5,5-Tetramethyl-3-hexen
Unter einem induktiven Effekt (I-Effekt) versteht man Ladungsverschiebungen innerhalb
eines Moleküls, verursacht durch elektronenanziehende oder elektronenabstoßende Atome
oder Atomgruppen, die weiters über -Bindungen übertragen werden
z.B. unterschiedliche EN, Hyperkonjugationseffekt
9.3 Chemische Reaktionen
Alkene sind sehr reaktionsfreudige Substanzen; die Mehrzahl der Reaktionen wird durch die
Doppelbindung verursacht.
Additionsreakion
Zu einem Molekül wird etwas hinzugefügt.
allg. C=C + XY => C–C „XY ist an die Doppelbindung addiert worden.“
X Y