VO Organische Chemie in der molekularen Biologie I

VO Organische Chemie I 11. Alkine
Dieses entsteht natürlich nicht durch Polymerisation des
Isoprens selbst, sondern aus anderen biochemischen
n
Vorstufen. Die Struktur des Kautschuks wurde bereits 1905/06 aufgeklärt (Molekulargewicht
des Isoprens etwa 80 Da, im Polymere Verknüpfung von ca. 5000 Monomeren => 350 kDa).
10.5 Alkene mit kumulierten Doppelbindungen
werden auch Allene genannt (nach ihrem einfachsten Vertreter H2C=C=CH2: 1,2-Propadien
bzw. das Allen; Kp: -34 °C).
Das Besondere am Allen ist, dass das zentrale C-Atom sp-hybridisiert ist; daher sind auch die
Doppelbindungen mit 131 pm etwas kürzer als normale Doppelbindungen (134 pm).
Es wurde experimentell bestätigt, dass Allene relativ reaktionsfreudig und damit instabil sind:
1. Die Hydrierungsenthalpie bei Addition von 2 Mol H2 beträgt -298,5 kJ/mol; das ist
wesentlich mehr, als das Doppelte der Hydrierungsenergie einer isolierten
Doppelbindung (126 kJ/mol) => kumulierte Doppelbindungen sind energiereicher.
2. Allen isomerisiert sich bei höheren Temperaturen (300 °C) zu Propin (CH3–CCH).
Trotz der Instabilität wurde in
neuerer Zeit entdeckt, dass
solche Verbindungen in
Naturprodukten vorkommen,
z.B. in Schimmelpilzen mit
Antibiotika-Eigenschaften.
Räumlicher Bau des Allens:
s. Abb. rechts (die
Substituenten liegen in
verschiedenen Ebenen).
11.1 Nomenklatur
11. Alkine
Alkine sind Kohlenwasserstoffe mit einer oder mehreren CC-Doppelbindungen und haben
die Endsilbe -in.
Ihre allgemeine Summenformel lautet bei Vorliegen einer Dreifachbindung: CnH2n-2
sp 2
- 54 -
sp
sp 2