VO Organische Chemie in der molekularen Biologie I

VO Organische Chemie I 14. Halogenkohlenwasserstoffe
b) Eliminierungsreaktion
Prinzip:
Dieser spezielle Typ einer Eliminierungsreaktion (E-Reaktion), bei welchem die beiden
abgespaltenen Gruppen an benachbarten C-Atomen gebunden waren, heißt in der
Fachliteratur 1,2-Eliminierung oder -Eliminierung.
Dabei gibt es auch zwei Reaktionsmechanismen, die analog zu den SN-Reaktionen als E1-
bzw. E2-Reaktionen bezeichnet werden.
1.
Es zeigt sich wiederum, dass die Reaktionsgeschwindigkeit lediglich von einer
Konzentration abhängig ist (Reaktion 1.
Ordnung) => E1-Reaktion.
2. Die Base greift das H-Atom an,
gleichzeitig löst sich vom Nachbaratom
das Halogenatom ab.
Entscheidender Schritt ist hier der
Angriff der Base auf das H-Atom: v ist also proportional den Konzentrationen des
Substrats und der Base (Reaktion 2. Ordnung) => E2-Mechanismus.
Da die Ablösungen von H und X gleichzeitig erfolgen, liegt hier im Gegensatz zur E1-
Reaktion ein Synchronmechanismus vor. Die Abspaltungen erfolgen außerdem von
verschiedenen Seiten (vgl. Addition: Annäherung von verschiedenen Seiten).
E-Reaktionen laufen am einfachsten mit tertiären Substraten ab:
H3C
CH3
H
C C
C Br
CH3
X
H
C C
OH -
langsam
t-Butylbromid 2-Methylpropen
X
H3C
H
C C
CH2
C
CH3
B (Base)
+ X -
- 82 -
schnell
Base
C C
H
B
X
hingegen:
Br -
+ OH
C C + BH + + X -
C C
C C
+ BH + + X -
OH + Br -
1-Brombutan 1-Butanol (SN!)