VO Organische Chemie in der molekularen Biologie I

VO Organische Chemie I 10. Diene und Polyene
10.3 Chemische Reaktionen
Elektrophile 1,2- bzw. 1,4-Addition
1 + 1 Br2
1,2-Addukt (3,4-Dibrom-1-buten)
1,4-Addukt (1,4-Dibrom-2-buten)
Dabei darf ja kein Überschuss an Br2 vorhanden sein, da sonst durch Additionsreaktionen das
1,2,3,4-Tetrabrombutan entstehen würde.
Die Erklärung für diese Addition liegt wiederum in der Struktur des Carbeniumions
(vgl. 9.3.2): Das einfach besetzte p-Orbital des C-Atoms, das in der Allylposition liegt, bildet
mit dem -Orbital der Doppelbindung ein über drei C-Atome delokalisiertes -Orbital.
Das Br - -Ion hat nun die beide gleichwertigen Möglichkeiten, an das C-Atom 2 oder 4 zu
binden => Mischung im Verhältnis 1:1
Diels-Alder-Reaktion
auch (4+2)-Cycloaddition, wurde bereits 1928 von den Chemikern OTTO DIELS und KURT
ALDER beschrieben, aber aufgrund ihrer enormen Komplexität (einfache Edukte werden in
einfach durchzuführenden Reaktionen zu komplizierten Verbindungen) erst um 1950
durchschaut und ihre Entdecker mit dem Nobelpreis geehrt.
Die Diels-Alder-Reaktion ist die Reaktion eines Alkens mit einem konjugierten Dien, allg.
Dien dienophile Komponente Cyclische Verbindung
Als dienophile Komponente haben sich Verbindungen bewährt, deren Substituenten
vorhandene Elektronen an sich ziehen, z.B.
Br
Br
Br
Br
CH2=CH–CH–CH2Br CH2–CH=CH–CH2Br CH2–CH–CH–CH2Br
R2
R3
R1
R4
+
R5
R6
- 52 -
+
R2
R3
+
Mesomerer Effekt
R1
R4
R5
R6