VO Organische Chemie in der molekularen Biologie I

VO Organische Chemie I 22. Carbonsäuren II: Carbonsäurederivate
(Verseifung, klassische Seifenproduktion). In der Organischen Chemie werden
Esterspaltung und Hydrolyse gelegentlich synonym gebraucht.
• Reduktion eines Esters d.h. Einwirkung eines starken Reduktionsmittels wie LiAlH4
z.B. R–COOH =(LiAlH4)=> R–CH2OH + R’OH
Eine wichtige Methode zur Erzeugung höherer Alkohole.
22.2 Carbonsäurehalogenide
R C
entstehen formal dadurch, dass die OH-Gruppe der Carbonsäure gegen ein
Halogenatom ausgetauscht wird; in der Praxis haben lediglich die Chloride
eine Bedeutung.
a) Nomenklatur und Darstellung
Statt der Endsilbe „-säure“ wird „-oyl“ + Name des Halogens + „id“ verwendet, z.B.
„-oylchlorid“.
6
O
X
5 3 1
4
2
Säure hieße 3-Methylhexansäure
Halogenid => 3-Methylhexanoylchlorid
Anm.: Das Prinzip, eine OH-Gruppe durch ein Halogenatom zu substituieren, gibt es ja auch
in der anorganischen Chemie, z.B.
H2SO4 (Schwefelsäure) => O2SCl2 (Sulfurylchlorid),
H2SO3 (schweflige Säure) => OSCl2 (Thionylchlorid, aufgrund seiner Reaktionsfreudigkeit in
der organischen Chemie zur Herstellung von Säurechloriden verwendet, s.u.).
Die Darstellung von Carbonsäurechloriden erfolgt durch direkte Reaktion mit Thionylchlorid:
R C
COCl
O
OH
+ O S
b) Eigenschaften und Reaktionen
Carbonsäurehalogenide haben ebenfalls keine Möglichkeit mehr, Wasserstoffbrücken zu
bilden, was in einem niedrigeren Kp als bei der zugehörigen Säure
resultiert, z.B. Ethanoylchlorid (Acetylchlorid, Acetylgruppe rot):
farblos, stechend riechend, Kp = 52 °C (Ethansäure: 118 °C)
Cl
Cl
- 127 -
R C
O
Cl
+ SO2 + HCl
H3C C
O
Cl