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Kontrollierte radikalische Polymerisation von Methacrylaten
V Kontrollierte radikalische Polymerisation von Methacrylaten
In dem vorangegangenen Kapitel konnte gezeigt werden, dass die radikalische Polymerisation
autopolymerisierbarer Monomere unter Zusatz von Triazolinyl und seinen Derivaten kontrolliert
werden kann. In den folgenden Kapiteln soll die radikalische Polymerisation von Methacrylaten,
die keine Autopolymerisation aufweisen, in Gegenwart von Triazolinyl 1-3 untersucht werden.
Aufgrund der herausragenden Eigenschaftskombination von hoher Transparenz und Festigkeit,
ausgezeichneter Witterung und Langzeitstabilität in Verbindung mit einer einfachen
Verarbeitkeit sind die Methacrylate von großem Interesse, nicht nur in der Kunststoffindustrie,
sondern auch im akademischen Bereich.
Ein Vergleich der Untersuchungen der kontrollierten radikalischen Polymerisation von
Methacrylaten in der Literatur ist, wie im Falle von Styrol und 2-Vinylpyridin, leider nicht
möglich, da es zur Zeit außer Triazolinyl 1 keine „Gegenradikale“ gibt, die eine kontrollierte
Umsetzung dieses Monomers erlauben [25] . Eine Ursache dafür ist die starke Neigung von
Methacrylsäureesterradikalen zur Disproportionierung unter β-Eliminierung der Methylgruppe.
Dies bewirkt bei der Polymerisation von Methacrylaten unter Zusatz von Nitroxiden eine
Abspaltung aus der schlafenden Spezies in Form von Hydroxylaminen. Die Folge ist eine
annähernde Inhibierung der Polymerisation von Methacrylaten, wobei nur Oligomere erhalten
werden. Im Gegensatz dazu ermöglicht Triazolinyl aufgrund seines
„Selbstregulierungsmechanismus“ die Kontrolle der radikalischen Polymerisation von
Methylmethacrylat (MMA) und Butylmethacrylat (BMA) [81,82] . Die Untersuchungen der
Polymerisationen unter Zusatz von Triazolinyl 1-3 werden an folgenden Monomeren
durchgeführt:
Methylmethacrylat (MMA),
Ethylmethacrylat (EMA),
N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat (DMAEMA).
Angestrebt wird dabei eine quantitative kinetische Behandlung der Polymerisation dieser
Monomeren in Gegenwart von 1-3.
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