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Kontrollierte radikalische Polymerisation von Methacrylaten
Da Ethylmethacrylat eine Wachstumskonstante von 1,15x10 3 mol l -1 s -1 aufweist, im Vergleich
zu 8,22x10 2 mol l -1 s -1 von MMA, werden innerhalb der gleichen Zeitskala mehr Monomere an
die PEMA-Ketten als bei MMA angelagert. Dies steht im Zusammenhang mit dem zweiten
Faktor, dem zufolge die Frequenz der Aktivierung bei EMA größer ist. Diese Vermutung kann
durch die Bestimmung von kakt mittels Computer-Simulation bestätigt werden.
Simulation der Polymerisation von EMA mit 1
Die Reaktionskonstanten kTHzerf, kTHüber und kTH dis werden analog der Simulation von MMA bei
70 °C verwendet. Die Wachstumskonstante kp wurde durch die Gleichung V-3 berechnet [130] . In
Tabelle V-14 sind alle Konstanten, die für die Simulation der Polymerisation von EMA mit
Triazolinyl 1 verwendet wurden, aufgezählt.
Gleichung V-3: Wachstumskonstante ⎟ 3
6 ⎛ 20,
46×
10 ⎞
k p = 1 , 5×
10 Exp ⎜
⎜−
⎝ RT ⎠
Tabelle V-14: Verwendete Konstante für die Simulation der Polymerisation von EMA mit 1 bei
70 °C.
kini
(s -1 )
kp
(l mol -1 s -1 )
krekom
(l mol -1 s -1 )
Kdis
(l mol -1 s -1 )
kTH zerf
(s -1 )
kTH über
(l mol -1 s -1 )
kTH di
(s -1 )
kTzerf
1x10 -3 1,15x10 3 1x10 7 4,04x10 7 1x10 -3 1x10 -2 1x10 -5 3,5x10 -5
In Abbildung V-30 sind neben den berechneten Werten die experimentell ermittelten Werte der
Polymerisation von Ethylmethacrylat dargestellt. Zu erkennen ist eine gute Übereinstimmung der
Simulation mit dem Experiment. Daraus werden die Aktivierungs- und
Deaktivierungskonstanten ermittelt, die in Tabelle V-15 aufgelistet werden.
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(s -1 )