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Kontrollierte radikalische Polymerisation von Methacrylaten
Die geringsten Polydispersitäten werden mit Triazolinyl 1 erzielt, im Gegensatz zu Triazolinyl 2,
wo die höchsten Mw/Mn-Werte erhalten werden. Dies resultiert aus dem
Aktivierungs / Deaktivierungsprozess. Mit Triazolinyl 1 erfolgt die Aktivierung am langsamsten
und die Deaktivierung der aktiven Ketten am schnellsten verglichen mit Triazolinyl 2 und 3, was
zu einer langsamen Polymerisation und einer geringen Polydispersität führt. Demgegenüber
bleiben die Kette mit Triazolinyl 2 lange Zeit im aktiven Zustand, was die Abbruchreaktionen
stark begünstigt.
Zusammenfassung
Die Zugabe von Biphenyl-Triazolinyl 2 und Cyano-Triazolinyl 3 in der radikalischen
Polymerisation von N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat bei 70 °C bewirkt einen kontrollierten
Prozess. Es wird der Einfluss des eingesetzten „Gegenradikals“ auf die Kinetik der
Polymerisation sowie auf die Polydispersität der Polymere beobachtet. Hierbei wird in
Gegenwart von Triazolinyl 1 die langsamste Polymerisation und die geringsten Polydispersitäten
erhalten, verglichen mit denen unter Zusatz von 2 und 3. Der Einsatz von Triazolinyl 2 führt zu
einer Erhöhung der Frequenz der Aktivierung, welche stark die Abbruchreaktionen und die
Verbreitung der Polymerverteilung bevorzugt. Für 3 folgt eine hohe Frequenz der Aktivierung
und eine schnelle Deaktivierung der Ketten. Darüber hinaus wirkt Triazolinyl 3 effizient als
Radikalfänger am Anfang der Polymerisation, wobei mit diesem „Gegenradikal“ im Gegensatz
zu Triazolinyl 1 und 2 kein „persistent radical effect“ zu verzeichnen ist.
V.3.2 Endgruppenanalyse
Um zu beweisen, dass Poly(N,N-dimethylaminoethylmethacrylat) mit Triazolinyl
endfunktionalisiert ist, werden hier sowohl spektroskopische als auch analytische Methoden
verwendet. Da DMAEMA mit AIBN als Initiator polymerisiert wurde, ist es möglich, die
Endgruppe des Polymers mittels 1 H-NMR-Spektroskopie zu analysieren.
V.3.2.a GPC
Die kovalente Bindung der Triazolinyle an die Polymerkette lässt sich im
Gelpermeationschromatogramm nachweisen. Daher wird das GPC des Polymers sowohl mit
RI- als auch mit UV-Detektor gemessen. Der UV-Detektor spricht nur auf die
Triazolinyl-Endgruppe an, da Methacrylate nicht UV-aktiv sind, während der RI-Detektor die
gesamte Polymerkette erfasst. Das normierte Gelpermeationschromatogramm des Polymers ist in
Abbildung V-54 dargestellt.
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