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Kontrollierte radikalische Polymerisation von Styrol und 2-Vinylpyridin
R
• Übertragung des H-Atoms auf ein aktives Makroradikal. Dadurch findet eine irreversible
Terminierungsreaktion unter Freisetzung eines Triazolinyl-Moleküls statt
(Reaktionsschritt 14).
Pn
Pn
N
Pn
N
k trM
+ M Pn
+ M
P n T Pn TH
Pn
N
P m
Pm
k rekom
kdis
k Tzerf
k THDis
kTHzerf
TH T
k Ttrans
Pnm
TH Pn T
Abbildung IV-11: Terminierungsreaktionen der Triazolinyl-kontrollierten radikalischen
Polymerisation.
R
Die thermische Initiierungskonstante wird mittels Gleichung IV-4 berechnet [30] . Für die
Initiatoreffizienz des AIBN wird der Wert 0,4 festgelegt. Die Wachstumskonstante kp sowie die
Terminierungskonstante krekom werden den Ergebnissen von Buback et al. [114] entnommen. Die
Zerfallskonstanten von Triazolinyl 1 sowie dessen Derivaten 2 und 3 bei 120 °C werden gemäß
den eingeführten Gleichung III-2 - Gleichung III-4 bestimmt. Die Variablen sind hier lediglich
die Aktivierungs- und die Deaktivierungskonstante.
Gleichung IV-4: Thermische Initiierungskonstante ⎟ 3
5 ⎛ 114,
8×
10 ⎞
k itherm = 2,
2×
10 Exp ⎜
⎜−
⎝ RT ⎠
- 62 -
P n
N
P m
N
N
(8)
(9)
(10)
(11)
(12)
(13)
(14)