Dokument 1.pdf

Grundlagen der kontrollierten radikalischen Polymerisation
I.1.3 Terminierungsreaktion
Im Gegensatz zur konventionellen radikalischen Polymerisation werden bei der kontrollierten
radikalischen Polymerisation nur etwa 10% der Ketten abgebrochen, wodurch die Darstellung
von Blockcopolymeren möglich wird. Die Konzentration der toten Ketten hängt von der
Konzentration der aktiven Ketten gemäß Gleichung I-1 und der
Polymerisationsgeschwindigkeit ab. Das Verhältnis der Konzentrationen der abgebrochenen
Ketten zu der Summe der aktiven und schlafenden Ketten kann aber unter Umständen von
einem System zum anderen drastisch variieren. Aus diesem Grund ist es notwendig, den
Anteil der toten Ketten für jede Polymerisationsmethode genau zu bestimmen, da die
Endfunktionalisierung der Ketten und damit die quantitative Herstellung von
Blockcopolymeren von diesem abhängt.
I.2 Methoden der kontrollierten radikalischen Polymerisation
Das dynamische Gleichgewicht, das die kontrollierte radikalische Polymerisation ermöglicht,
kann entweder durch einen reversiblen Kettentransferprozess oder durch einen reversiblen
Terminierungsprozess erzeugt werden (Abbildung I-1). Im ersten Fall wird die Kontrolle der
Polymerisation durch einen reversiblen-Additions-Fragmentierungs-Ketten-Transfer (RAFT)
erreicht. Im zweiten Fall bedient man sich der Atom-Transfer-Radikal-Polymerisation
(ATRP) oder der „Stable-Free-Radical-Polymerisation“ (SFRP). In beiden Fällen sind die
irreversiblen Terminierungen nicht vollständig auszuschließen. Da nur ein sehr kleiner Teil
der Ketten aktiv ist, bleibt der gesamte Anteil an toten kurzen Ketten aber unter 10%.
Im folgenden sollen die angesprochenen Polymerisationsprozesse betrachtet werden:
15