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Experimenteller Teil
Einheitlichkeit (Mw/Mn) ermittelt werden. Die Bedingung dafür ist jedoch, dass sowohl die
Eichsubstanz als auch das unbekannte Makromolekül bei gleicher Masse das gleiche
hydrodynamische Volumen besitzen, da sonst die ermittelten Werte für die Molmasse der
Makromoleküle deutlich abweichen können.
IX.3.3 MALDI-TOF-MS
Die Matrixunterstütze Laserdesorptions-Ionisations-Flugzeit-Massenspektrometrie (MALDI-
TOF-MS) hat sich in den vergangenen Jahren als effiziente Analysemethode für Polymere
entwickelt. Bei dieser Methode werden die Polymere mit einem Laser aus einer
niedermolekularen Matrix heraus desorbiert und durch Anlagerung von Metall-Kationen
ionisiert. Die Molmassen werden in Dalton angegeben. Ein Dalton (Da) ist definiert als
Quotient aus Masse und Ladung (1 Da = m/z). Da die Ladung in den angeführten
Experimenten 1 ist (Kationisierung durch Alkalimetalle) entspricht die Angabe in Dalton
direkt der Molmasse (1 Da = 1 g / mol).
Makromoleküle können durch Ionisierung insbesondere bezüglich ihrer chemischen
Heterogenität und ihres Molekulargewichtes untersucht werden. Die MALDI-TOF-Methode
liefert wichtige Informationen zur chemischen Zusammensetzung und zum vorliegen
funktioneller Gruppen. Bei Polymeren ist eine zuverlässige Untersuchung mittels MALDI in
einem Molekulargewichtsbereich von 10000 Da möglich. Breite
Molekulargewichtsverteilungen und höhere Molmassen verschlechtern das Signal-Rausch-
Verhältnis und schweren eine genaue Auflösung der einzelnen Signale.
Ausgehend von der detektierten absoluten Masse der einzelnen Polymerketten kann sowohl
die Masse der Wiederholungseinheit als auch die der Endgruppen berechnet werden.
Zusammen mit der Kenntnis des Syntheseweges ermöglicht diese Information eine schnelle
und einfache Überprüfung, ob die nach einer Polymerisation oder einer Funktionalisierung
erwarteten Endgruppen tatsächlich erhalten werden. Aus diesem Grund wird MALDI im
Vergleich zu konventionellen Methoden wie NMR-, UV- oder FTIR-Spektroskopie für
Endgruppenbestimmungen öfter eingesetzt. Wenn die erwarteten Endgruppen abwesend sind
oder wenn das erhaltene Polymer ein Gemisch aus Ketten mit verschiedenen Endgruppen
darstellt, ist MALDI ebenfalls geeignet, um die Nebenprodukte zu bestimmen.
Der Abstand zwischen den einzelnen Peaks entspricht der Wiederholungseinheit im
Polymeren. Liegt das untersuchte Polymer als Gemisch mit verschiedenen Endgruppen vor,
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