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Kontrollierte radikalische Polymerisation von Styrol und 2-Vinylpyridin
gebracht. Nach einer Stunde wird die Reaktionsmischung in Benzol gelöst und gefriergetrocknet.
Gravimetrisch wird ein Umsatz von 30% erhalten. Für die GPC-Analyse wird das Polymer aus
THF in Hexan gefällt. Das erhaltene Molekulargewicht ist in Tabelle IV-20 dargestellt.
Tabelle IV-20: Reinitiierungsexperiment unter Zusatz von Poly(2-vinylpyridin)-Triazolinyl 1 als
Makroinitiator.
Experiment VP-Triazolinyl 1 Nach 1 Stunde
VP1
Mn = 31300
Mw/Mn = 2,03
Umsatz = 30%
Mn = 32000
Mw/Mn = 3,30
Eine Verschiebung des Molekulargewichts wird zwar nicht beobachtet, es wird jedoch ein P2VP
mit einer höheren Polydispersität als der Makroinitiator erhalten. Außerdem zeigt das
GPC-Elugramm eine bimodale Verteilung. Dies ergibt sich aus dem hohen Anteil an „toten
Ketten“ und dem niedrigen Endfunktionalisierungsgrad, die keine Kettenverlängerung
gewährleisten.
IV.2.3.b Blockcopolymerisation
Nach dem Einsatz von Polystyrol als Makroinitiator für die Darstellung des PS-b-P2VP-
Blockcopolymers wird nun der konträre Weg genommen. P2VP wird als Makroinitiator für die
Polymerisation von Styrol bei 120 °C eingesetzt. Daher werden 100 mg P2VP-1
(Mn = 31300 g / mol, Mw/Mn = 2,03) mit 1 mL Styrol eingesetzt. Das Gemisch wird dreimal
entgast und in Ölbad bei 120 °C gestellt. Nach einer Stunde wird die Reaktion abgebrochen, das
Polymerisat ins Benzol gelöst und anschließend gefriergetrocknet. Es wird ein Molekulargewicht
von Mn = 45000 g / mol erhalten. Die GPC-Elugramm zeigt eine bimodale Verteilung. Daher
wird das Polymer fraktioniert, um nicht reagiertes P2VP zu eliminieren. Die Fraktionierung des
Polymers erfolgt in Methanol, wobei Methanol ein gutes Lösungsmittel für den Makroinitiator
ist, während sich mit dem Blockcopolymer eine trübe Lösung ergibt.
Das Polymer wird in 20 mL THF gelöst. Dazu wird Methanol langsam unter Rühren addiert, bis
sich eine Trübung bildet. Es wird dann tropfenweise Methanol zugegeben, bis ein gelartiger
Niederschlag entsteht und die Lösung klar wird. Diese wird abdekantiert. Der Niederschlag
enthält das Blockcopolymer, während das P2VP sich in Lösung befindet. Der Niederschlag und
die Lösung werden in Benzol gefriergetrocknet. Daraus werden 65 mg von P2VP isoliert, was
einem Endfunktionalisierungsgrad des Makroinitiators von 35% entspricht. Von dem
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