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Kontrollierte radikalische Polymerisation von Methacrylaten<br />
Tabelle V-18: Substanz-Polymerisation von Ethylmethacrylat unter Zusatz von Triazolinyl 3<br />
und BPO als Initiator bei 70 °C.<br />
Exp. Zusammensetzung Zeit (h) Umsatz % Mn Mw Mw/Mn<br />
13 EMA: 100,09 mmol 0,5 9 20.100 25.100 1,25<br />
BPO: 0,1 mmol 1 12,7 23.700 32.000 1,35<br />
Triazolinyl 3: 0,13 mmol 1,5 16,7 31.100 45.100 1,45<br />
2 19,4 39.500 62.400 1,58<br />
[EMA] = 8,04 M 2,5 22,4 42.200 69.200 1,64<br />
[BPO] = 8,04x10 -3 M 3 23,6 47.300 85.100 1,8<br />
[3] = 0,01 4 29,7 55.800 103.200 1,85<br />
Zeitliche Entwicklung von ln([M]0/[M])<br />
Die zeitliche Entwicklung des Umsatzes der Polymerisation von EMA unter Zusatz der Additive<br />
1, 2 und 3 wird in der Abbildung V-34 graphisch dargestellt. Die Zeit-Umsatz-Kurven der drei<br />
Polymerisationen von EMA unter Verwendung der Triazolinyle 1-3 unterscheiden sich deutlich<br />
voneinander.<br />
Erstaunlicherweise ist die Reihenfolge der Polymerisationsgeschwindigkeiten für die<br />
unterschiedlichen „Gegenradikale“ gegenüber der für die Polymerisation von MMA umgekehrt,<br />
denn mit Cyano-Triazolinyl 3 als Additiv verläuft die Polymerisation am langsamsten. Die<br />
Triazolinyle 1 und 2 zeigen hingegen ein identisches Reaktionsverhalten. Mit zunehmender<br />
Reaktionszeit vergrößert sich der Unterschied zwischen 3 und den beiden anderen<br />
„Gegenradikalen“.<br />
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